无机化学复习一
一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画）
(本大题分30小题,每小题1分,共30分)
1、因为△rG(T)=-RTlnK，所以温度升高，K减小。.......................................（ ）
2、当可逆反应达到平衡时，各反应物和生成物的浓度一定相等。.............（ ）
3、反应2A(g)+B(g)C(g)的△rH>0，达到平衡后，升高温度，由于正、逆反应速率均加快，所以
）
上述平衡不发生移动。......................................................................................（
4、难溶电解质的K是温度和离子浓度的函数。 .............. （ ）
5、弱酸及其盐组成的缓冲溶液的pH值必定小于7。.............................................（ ）
6、密闭容器中，A、B、C三种气体建立了如下平衡：A(g)+B(g)
2缩小至原体积的3时，则反应商
C(g)，若保持温度不变，系统体积
）
Q与平衡常数的关系是：Q=1.5K。........（
7、已知298K时，K(BaSO4)=1.110-10，其相对分子质量为233.3。若将1.010-3molBaSO4溶于10L水中形成饱和溶液，则未溶解的BaSO4的质量为0.21g。 （ ）
8、E(Cr2O72-/Cr3+) 9、E(Cl2/Cl-) 11、金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4105和21010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是 c(A3+)>c(B2+)。 ............................................................................. （ ） 12、f区元素原子主要在(n-2)f亚层中电子数目不同，外层及次外层则相差不多，所以同一周期的f区元素之间表现出相似的化学性质。...............................................................（ ） 13、SnCl2分子和H2O分子的空间构型均为V型，表明它们的中心原子采取相同方式的杂化轨道成键。.........................................................................................................................................（） 14、能形成共价分子的主族元素，其原子的内层d轨道均被电子占满，所以不可能用内层d轨道参与形成杂化轨道。.......................................................................................................（） 15、H2O的熔点比HF高，所以O-H…O氢键的键能比F-H…F氢键的键能大。.....（） 16、CsCl晶体是由Cs+和Cl-的简单立方交错（重叠1/8）排列而成。.................（ ） 17、自然界存在的晶体或人工制备的晶体中，所有粒子都是按照一定规律有序排列的，没有任何缺陷。.............................................................................................................................（ ） 18、金属晶体可以看作由金属原子以等径圆球相互紧密堆积而成，通常有面心立方最紧密堆积、六方最紧密堆积和体心立方紧密堆积三种排列方式。...........................（ ） 19、在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。 因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（ ） 20、已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。................................................................................................（ ） 21、碱金属氧化物的稳定性次序为：Li2O>Na2O>K2O>Rb2O>Cs2O。..............（ ） 22、H-在水溶液中不能存在。................................................................................................（ ） 23、碱土金属氯化物的熔点高低次序为：BeCl2 25、试剂瓶中存放的SnCl2·6H2O，长时间后，会生成不溶于水的失去还原性的物质。（ ） 26、热的NaOH溶液与过量的硫粉反应可生成Na2S2O3。..........................................（ ） 27、卤素单质水解反应进行的程度由Cl2到I2依次减弱。.......................................（ ） 28、硫酸和分子中均含有4键。.............................................................................（ ） 629、Al3+与edta（乙二胺四乙酸的二钠盐）溶液反应生成配离子，可使溶液的pH值变小。（） 30、高碘酸有强氧化性，必须在碱性条件下，氯气才能将碘酸盐氧化为高碘酸盐。.（ ） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、1.0×10-10mol·L-1HCl和1.0×10-10mol·L-1HAc两溶液中c(H+)相比，其结果是（ ）。 (A)HCl的远大于HAc的； (B)两者相近；(C)HCl的远小于HAc的； (D)无法估计。 2、对于EA(MnO4-/Mn2+)来说，下列叙述中正确的是 （ ）。 (A)Mn2+浓度增大则E值增大； (B)H+浓度的变化对E的影响比Mn2+浓度变化的影响大； (C)溶液稀释，c(MnO4-)/c(Mn2+)值不变，E值也不改变； (D)MnO4-浓度减小，E值增大。 3、下列反应，其标准平衡常数可作为[Zn(NH3)4]2+的不稳定常数的是 （ ）。 (A)Zn2++4NH3[Zn(NH3)4]2+；(B)[Zn(NH3)4]2++H2O[Zn(NH3)3(H2O)]2++NH3； (C)[Zn(H2O)4]2++4NH3(D)[Zn(NH3)4]2++4H2O [Zn(H2O)4]2++4NH3。 [Zn(NH3)4]+4H2O； 4、在标准状况下，1.00m3CO2通过炽热的碳层后，完全转化为CO，这时的温度为1173K，压力为102kPa,则CO的体积为...............................................................................................（ ）。 (A)4.26m3；(B)4.26×103m3；(C)8.m3；(D)8.×103m3。 5、某煤气柜内的压力为104kPa，温度为298K、体积为1.6×103m3，298K时水的饱和蒸气压为3.17kPa，则气柜中煤气的物质的量和水蒸气的质量分别为.............................（）。 (A)6.5×104mol和37kg； (B)6.5×107mol和3.7×103kg； (C)6.5×106mol和0.13kg； (D)6.5×104mol和1.3×102kg。 6、已知298K时，Sn(s)+Cl2(g)→SnCl2(s)的△rH(1)=-349.8kJ·mol-1， SnCl2(s)+Cl2(g)→SnCl4(l)的△rH(2)=-195.4kJ·mol-1， 1122则Sn(s)+Cl2(g)→SnCl4(g)的△ rH为..................................................................（ ）。 (A)-5.2kJ·mol-1； (B)-272.6kJ·mol-1；(C)1.4kJ·mol-1； (D)-1.4kJ·mol-1。 7、已知在1123K时，反应C(s)+CO2(g)2CO(g)K=1.3×1014 CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)K=6.0×10-3 则反应2COCl2(g)C(s)+CO2(g)+2Cl2(g)的K=..............................................（ ）。 (A)4.8×109；(B)2.1×10-10；(C)3.6×10-5；(D)1.3×10-12。 8、在21.8℃时，反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数K=0.070，平衡混合气体总压 是...........................................................................................................................................（ ）。 (A)7.0kPa；(B)26kPa；(C)53kPa；(D)0.26kPa。 9、0.1mol·L-1H3PO4溶液中，其各物种浓度大小次序正确的是...............................（ ）。 (A)H3PO4 10、在H3PO4溶液中加入一定量NaOH溶液后，溶液的pH值=14.00，下列物种中浓度最大的是（ ）。 (A)H3PO4；(B)H2PO4-；(C)HPO42-；(D)PO43-。 11、在1L0.1mol·L-1NH3·H2O溶液中，分别加入等体积相同浓度的(a)NH4Cl， (b)(NH4)2SO4，(c)NaOH，(d)NaCl四种溶液。所得到的溶液pH值由大到小顺序排列正确的是（ ）。 (A)(c)，(b)，(d)，(a)； (B)(c)，(d)，(a)，(b)；(C)(a)，(b)，(c)，(d)； (D)(b)，(c)，(d)，(a)。 12、有下列溶液： ¡ (1)0.01mol·L-1HAc溶液； (2)0.01mol·L-1HAc与等体积等浓度的NaOH溶液混合； (3)0.01mol·L-1HAc与等体积等浓度的HCl溶液混合； (4)0.01mol·L-1HAc与等体积等浓度的NaAc溶液混合。 其pH值排列顺序正确的是...........................................................................................（ ）。 (A)(1)>(2)>(3)>(4)； (B)(1)>(3)>(2)>(4)；(C)(4)>(3)>(2)>(1)； (D)(2)>(4)>(1)>(3)。 13、将MnS溶解在HAcNaAc缓冲溶液中，系统的pH值 （）。 (A)不变；(B)变小；(C)变大；(D)无法预测。 14、下列叙述中错误的是 ....................................................... （ ）。 (A)配合物必定是含有配离子的化合物； (B)配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C)配合物的内界常比外界更不易解离； (D)配位键与共价键没有本质区别。 15、下列各组元素中，第一电离能依次减小的是......................................................（）。 (A)H、Li、Na、K； (B)Na、Mg、Al、Si；(C)I、Br、Cl、F； (D)F、O、N、C。 16、原子最外层只有一个电子，它的次外层角量子数为2的亚层内电子全充满，满足此条件的元素有............................................（ ）。 (A)1种；(B)2种；(C)3种；(D)4种。 17、ABm型分子中，m=6，中心原子采取sp3d2杂化方式，则分子的空间几何构型是（ ）。 (A)平面正方形； (B)四方锥；(C)T形； (D)八面体。 18、碘易升华的原因是............................................................................................................（）。 (A)分子间作用力大，蒸气压高；(B)分子间作用力小，蒸气压高； (C)分子间作用力大，蒸气压低；(D)分子间作用力小，蒸气压低。 19、下列离子中极化力和变形性均较大的是...............................................................（ ）。 (A)Mg2+；(B)Mn2+；(C)Hg2+；(D)Al3+。 20、已知下列离子半径：Tl+(140pm)、Ag+(126pm)、Zn2+(74pm)、Cl-(181pm)、S2-(184pm)，则在下列物质中属于CsCl型离子晶体的是........................................................................（ ）。 (A)AgCl；(B)Ag2S；(C)TlCl；(D)ZnCl2。 21、已知[Co(NH3)6]3+的磁矩=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是..................................................................................................................................（ ）。 (A)sp3d2杂化，正八面体； (B)d2sp3杂化，正八面体；(C)sp3d2，三方棱柱； (D)d2sp2，四方锥。 22、下列叙述中有错误的是...................................................................................................（ ）。 (A)s区元素的单质都具有很强的还原性； (B)在s区元素中，除了铍、镁表面因形成致密氧化物保护膜对水稳定外，其它元素在常温下都能同水反应生成氢气； (C)由于s区元素电负性小，所以形成的化合物都是典型的离子化合物； (D)除Be和Mg以外，其它s区元素的盐或氯化物都可以产生有色火焰。 23、下列叙述中，错误的是..............................................................................................（ ）。 (A)Na2S2O3可作为还原剂，在反应中只能被氧化成S4O62-； (S)在早期的防毒面具中，曾应用Na2S2O3作解毒剂； (C)照相术中，AgBr被Na2S2O3溶液溶解而生成配离子； (D)Na2S2O3可用于棉织物等漂白后脱氯。 24、某弱酸HA的K=2.0×10-5，若需配制pH=5.00的缓冲溶液，与100mL1.00mol·L-1NaA相混合的1.00mol·L-1HA的体积约为...........................................................................（ ）。 (A)200mL；(B)50mL；(C)100mL；(D)150mL。 25、已知K([Zn(CN)4]2-)=1.9910-17，E(Zn2+/Zn)=0.763V。 则[Zn(CN)4]2-+2e-Zn+4CN-的E为 ........................... （ ）。 (A)1.75V；(B)1.75V；(C)1.26V；(D)0.494V。 26、下列各对原子中，未成对电子数最多的是..........................................................（ ）。 (A)Cr和Mn；(B)Zn和Cu；(C)V和Ti；(D)P和Cl。 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)反应：A(aq)+B(aq)→C(aq)在不同的起始浓度下测得的反应速率如下： c(A)/(mol·L-1) 0.10 0.10 0.20 c(B)/(mol·L-1) 0.10 0.20 0.10 v/(mol·L-1·s-1) 0.0020 0.0080 0.0040 (1)求反应级数；(2)计算反应速率系数；(3)若A、B的浓度均为0.50mol·L-1，反应速率为多少？ 2、(本小题5分)将1.0L的0.10mol·L-1BaCl2溶液和0.20mol·L-1Na2SO4溶液等体积混合，将生成BaSO4沉淀。试计算沉淀生成后，溶液中c(Ba2+)和c(SO42-)以及生成BaSO4的物质的量。 K(BaSO4)=1.110-10) 3、(本小题5分)已知E(Ag+/Ag)和E(Fe3+/Fe2+)分别为0.799V和0.771V。下列原电池： ()AgAgBrBr-(1.0mol·L-1)Fe3+(1.0mol·L-1)，Fe2+(1.0mol·L-1)Pt(+)的标准电动势 E=0.700V，求AgBr的标准溶度积常数。 4、(本小题5分)已知E(Hg2Cl2/Hg)=0.268V。 (1)今测得E(Hg2Cl2/Hg)=0.327V，求KCl的浓度； (2)若KCl的浓度为2.00mol·L-1，则E(Hg2Cl2/Hg)等于多少? 5、(本小题5分)阿波罗登月火箭用联氨N2H4(l)作燃料，用N2O4(g)作氧化剂，两者反应生成N2(g)和H2O(l)。已知△fH(N2O4,g)=9.2kJ·mol-1，△fH(H2O,l)=-285.8kJ·mol-1，△fH(N2H4,l)=50.6kJ·mol-1。写出N2H4(l)在N2O4(g)中燃烧的反应方程式，并计算燃烧1.00kg联氨所放出的热量；如果在 300K、101.3kPa下，需要多少升N2O4(g)？ 6、(本小题6分)某反应3A(g)+B(g)2C(g)，按V(A):V(B)=3:1配制原料气。在某种催化剂作用下， 于温度为T、压力为20.0kPa时达到平衡。这时C(g)的体积分数为6.00%。试计算在此温度下该反应的标准平衡常数K。 无机化学复习一答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、 错2、错3、错4、错5、错6、对7、对8、对9、对10、对11、对12、对 13、错14、对15、错16、对17、错18、对19、对20、错21、对22、对 23、对24、对25、对26、对27、对28、错29、对30、对 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、 B2、B3、D4、C5、A6、B7、B8、C9、B10、D11、B12、D13、C 14、A15、A16、C17、D18、B19、C20、C21、B22、C23、A24、B25、C26、A 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)解： (1)v=k[c(A)]x[c(B)]y x=1，y=2，x+y=3（4分） (2)k=vc(A)[c(B)]2=0.100.00200.010mol-2·L2·s-1=2.0mol-2·L2·s-1（8 分） (3)v=2.0×0.50×(0.50)2mol·L-1·s-1=0.25mol·L-1·s-1（10分） 2、(本小题5分)解： 混合后，c(Ba2+)=0.050mol·L-1 c(SO42-)=0.10mol·L-1 (2分) Ba2++SO42-BaSO4 剩余c(SO42-)=(0.100.050)mol·L-1=0.050mol·L-1 (4分) c11.1010(Ba2+)=0.050mol·L-1=2.210-9mol·L-1 (8分) n(BaSO4)=0.10mol·L-11.0L=0.10mol (10分) 3、(本小题5分)解： E=E(Fe3+/Fe2+)E(AgBr/Ag) E(AgBr/Ag)=(0.7710.700)V=0.071V (4分) E(AgBr/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592VlgK(AgBr) lgK(AgBr)=0.0710.7990.059212.297 K=5.010-13 (10分) 4、(本小题5分)解:Hg2Cl2+2e- 2Hg+2Cl- (1)E(Hg2Cl2/Hg)=E(Hg2Cl2/Hg) 0.0592V2lg[c(Cl-)/c]2 c]= 0.2680.3270.0592100. lg[(Cl-)/ c(Cl-)=0.100mol·L-1 (6分) (2)E(Hg2Cl2/Hg)=0.268V0.0592Vlg2.00=0.250V (10分) 5、(本小题5分) 解：2N2H4(l)+N2O4(g)→3N2(g)+4H2O(l)（2分） △rH=[4×(-285.8)-9.2-2×50.6]kJ·mol-1=-1253.6kJ·mol-1（5分） △H11=2(-1253.6)kJ·mol-1×32.0gmol=-1.96×104kJ（7 1.00103g分） 1.00103g8.314Jmol-1K1300KV(N2O4)= 232.0gmol1101.3kPa=385L（10分） 6、(本小题6分)解：3A(g)+B(g) 3(1.0000.060)4x(A)==0.705 2C(g) x(C)=0.0600 (1.0000.060)4x(B)==0.235（6 分） Kp(C)2]pp(A)p(B)[]3[]p=p K[p(0.705)p30.235p[][]100pp20.0==4.4×10-2()2=1.1（10 (0.06)p2[]分） 无机化学复习二 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、反应2A(g)+B(g)C(g)的△rH>0，达到平衡后，升高温度，由于正、逆反应速率均加快，所以 ） 上述平衡不发生移动。......................................................................................（ 2、在一定温度下，随着可逆反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的进行，p(O2)、p(SO2)不断减少，p(SO3) 不断增大，所以标准平衡常数K不断增大。.....................................（ ） 3、反应物浓度增大，反应速率必定增大。................................................................（ ） 4、某盐的水溶液呈中性，可知该盐必为强酸强碱所生成的盐，不发生水解。.........................................................................（ ） 5、难溶电解质的K是温度和离子浓度的函数。 .............. （ ） 6、当H2O的温度升高时，其pH<7，但仍为中性。................................................（ ） 7、配合物H2[PtCl6]应命名为六氯合铂(Ⅳ)酸。 .............. （ ） 8、常温下H2的化学性质不很活泼，其原因之一是H-H键键能较大。..........（ ） 9、碱土金属氢化物的熔点比同周期碱金属的氢化物熔点高。........................（ ） 10、密闭容器中，A、B、C三种气体建立了如下平衡：A(g)+B(g) 2积缩小至原体积的3时，则反应商 C(g)，若保持温度不变，系统体） Q与平衡常数的关系是：Q=1.5K。（ 11、可根据反应速率系数的单位来确定反应级数。若k的单位是mol1-n·Ln-1·s-1，则反应级数为 n。...................................................................................................................................（） 12、已知298K时，K(BaSO4)=1.110-10，其相对分子质量为233.3。若将1.010-3molBaSO4溶于10L水中形成饱和溶液，则未溶解的BaSO4的质量为0.21g。 （ ） 13、在实验室中MnO2(s)仅与浓HCl加热才能反应制取氯气，这是因为浓HCl仅使 E(MnO2/Mn2+)增大。 .......................................................... （ ） 14、E(Cl2/Cl-) 15、Pd2++CuPd+Cu2+(1)，ECu2++FeCu+Fe2+(2)，EPd2++FePd+Fe2+(3)，E 则E=E+E。 ........................................................................ （ ） 16、已知[HgCl4]2-的K=1.010-16，当溶液中c(Cl-)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-)的比值为1.010-12。.. ................................................................... （ ） 17、HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。 . （ ） 18、f区元素原子主要在(n-2)f亚层中电子数目不同，外层及次外层则相差不多，所以同一周期的f区元素之间表现出相似的化学性质。...............................................................（ ） 19、H2O的熔点比HF高，所以O-H…O氢键的键能比F-H…F氢键的键能大。.....（） 20、SnCl2分子和H2O分子的空间构型均为V型，表明它们的中心原子采取相同方式的杂化轨道成键。.........................................................................................................................................（） 21、能形成共价分子的主族元素，其原子的内层d轨道均被电子占满，所以不可能用内层d轨道参与形成杂化轨道。.......................................................................................................（） 22、每个CsCl晶胞中含有1个Cs+和1个Cl-。..................................................................（ ） 23、金属晶体可以看作由金属原子以等径圆球相互紧密堆积而成，通常有面心立方最紧密堆积、六方最紧密堆积和体心立方紧密堆积三种排列方式。...........................（ ） 24、磁矩大的配合物，其稳定性强。.................................................................................（ ） 25、H-在水溶液中不能存在。................................................................................................（ ） 26、碱金属氧化物的稳定性次序为：Li2O>Na2O>K2O>Rb2O>Cs2O。..............（ ） 27、热的NaOH溶液与过量的硫粉反应可生成Na2S2O3。..........................................（ ） 28、H[Sb(OH)6]是难溶于水的弱酸。..................................................................................（ ） 29、试剂瓶中存放的SnCl2·6H2O，长时间后，会生成不溶于水的失去还原性的物质。.（ ） 30、高碘酸有强氧化性，必须在碱性条件下，氯气才能将碘酸盐氧化为高碘酸盐。（ ） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、已知：K(H2CO3)=4.4×10-7，K(HClO)=2.95×10-8。反应ClO-+H2CO3的标准平衡常数是.......................................................................................................................（ ）。 HClO+HCO3- (A)4.0×10-7；(B)4.6×10-7；(C)1.3×10-15；(D)15。 2、在标准状况下，1.00m3CO2通过炽热的碳层后，完全转化为CO，这时的温度为1173K，压力为102kPa,则CO的体积为...............................................................................................（ ）。 (A)4.26m3；(B)4.26×103m3；(C)8.m3；(D)8.×103m3。 3、在23℃时，一金属捕集器中充有N2和CF3COOF的气体混合物，压力为5.80kPa，CF3COOF经放电分解为CF4和CO2，此时压力为7.76kPa，则CF3COOF的起始分压为.（ ）。 (A)3.92kPa；(B)0.99kPa；(C)1.96kPa；(D)6.78kPa。 4、已知反应 5C2H2(g)+2O2(g)→2CO2(g)+H2O(l)的△ rH(1)=-1301.0kJ·mol-1， C(s)+O2(g)→CO2(g)+H2O(l)的△rH(2)=-393.5kJ·mol-1， 12H2(g)+O2(g)→H2O(l)的△ rH(3)=-285.8kJ·mol-1， 则反应2C(s)+H2(g)→C2H2(g)的△rH为........................................................（ ）。 (A)228.2kJ·mol-1； (B)-228.2kJ·mol-1；(C)1301.0kJ·mol-1； (D)621.7kJ·mol-1。 5、在21.8℃时，反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数K=0.070，平衡混合气体总压 是...........................................................................................................................................（ ）。 (A)7.0kPa；(B)26kPa；(C)53kPa；(D)0.26kPa。 12时的标准平衡常数：H2(g)+S2(g) 6、已知下列反应在1362KH2S(g)K=0.80 3H2(g)+SO2(g)H2S(g)+2H2O(g)K=1.8×104 则反应4H2(g)+2SO2(g)S2(g)+4H2O(g)在1362K的K为............................（ ）。 (A)2.3×104；(B)5.1×108；(C)4.3×10-5；(D)2.0×10-9。 7、下列各溶液浓度相同，其pH值由大到小排列次序正确的是.......................（ ）。 (A)HAc，(HAc+NaAc)，NH4Ac，NaAc；(B)NaAc，(HAc+NaAc)，NH4Ac，HAc； (C)NH4Ac，NaAc，(HAc+NaAc)，HAc；(D)NaAc，NH4Ac，(HAc+NaAc)，HAc。 8、在H3PO4溶液中加入一定量NaOH溶液后，溶液的pH值=14.00，下列物种中浓度最大的是（ ）。 (A)H3PO4；(B)H2PO4-；(C)HPO42-；(D)PO43-。 9、已知：K(HCN)=6.2×10-10，K(NH3·H2O)=1.8×10-5。则反应NH3+HCN标准平衡常数等于.（ ）。 NH4++CN-的 (A)0.90；(B)1.1；(C)9.0×10-5；(D)9.0×10-19。 10、下列两个原电池在298K时均能放电： (1)()PtFe2+(c1)，Fe3+(c2)Cr2O72-(c3)，H+(1.0molL-1),Cr3+(c4)Pt(+) (2)()PtS2O32-(c5)，S4O62-(c6)Fe3+(c2)，Fe2+(c1)Pt(+) 下列叙述中错误的是................................................................. （ ）。 (A)E(Cr2O72-/Cr3+)>E(Fe3+/Fe2+)>E(S4O62-/S2O32-)； (B)E(Cr2O72-/Cr3+)>E(S4O62-/S2O32-)>E(Fe3+/Fe2+)； (C)由上述两个原电池中选择两个不同电对组成的第三个原电池的电动势比以上两个原电池的电动势大； (D)原电池(2)对应的反应是：2Fe3++2S2O32-2Fe2++S4O62-。 11、下列叙述中错误的是 ....................................................... （ ）。 (A)配合物必定是含有配离子的化合物； (B)配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C)配合物的内界常比外界更不易解离；(D)配位键与共价键没有本质区别。 12、用edta(乙二胺四乙酸二钠盐)溶液滴定Mg2+时，如果不使用缓冲溶液，则在滴定过程中溶液的pH值将 ............................................................................................... （ ）。 (A)逐渐变大； (B)逐渐变小；(C)先变小后变大； (D)不变。 13、从(1)P和S、(2)Mg和Ca、(3)Al和Si三组原子中，分别找出第一电离能较高的原子，这三种原子的原子序数之和是....................................................................................................（）。 (A)40；(B)48；(C)41；(D)49。 14、下列六组量子数均可表示一个2p电子： 1(1)2，1，0，+2； 11(2)2，1，0，－2；(3)2，1，1，+2； 1122(4)2，1，1，－；(5)2，1，-1，+； 12(6)2，1，-1，－。 氮原子中的各p电子，其量子数组合是..................................................................（ ）。 (A)(1)、(2)、(3)； (B)(1)、(3)、(5)；或(2)、(4)、(6)； (C)(4)、(5)、(6)； (D)(2)、(4)、(5)。 15、某元素的原子序数小于36，其原子失去三个价电子后，量子数l=2的亚层刚好半充满。该元素是..................................................................................................................................（ ）。 (A)Cr；(B)Mn；(C)Fe；(D)As。 16、碘易升华的原因是............................................................................................................（）。 (A)分子间作用力大，蒸气压高；(B)分子间作用力小，蒸气压高； (C)分子间作用力大，蒸气压低；(D)分子间作用力小，蒸气压低。 17、下列物质中，其分子具有V形几何构型的是.........................................................（）。 (A)NO2+；(B)CO2；(C)CH4；(D)O3。 18、反应Ca(s)+Cl2(g)→CaCl2(s)能够自发进行，对△rH(CaCl2，s)贡献较大的是.（ ）。 (A)钙的电离能较小； (B)氯的电子亲合能较大； (C)Ca和Cl的电负性差较大； (D)CaCl2的晶格能较大。 19、下列关于分子晶体的叙述中正确的是....................................................................（ ）。 (A)分子晶体中只存在分子间力； (B)分子晶体晶格结点上排列的分子可以是极性分子或非极性分子； (C)分子晶体中分子间力作用较弱，因此不能溶解于水； (D)分子晶体在水溶液中不导电。 20、已知[Co(NH3)6]3+的磁矩=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是..................................................................................................................................（ ）。 (A)sp3d2杂化，正八面体； (B)d2sp3杂化，正八面体；(C)sp3d2，三方棱柱； (D)d2sp2，四方锥。 21、价键理论认为，决定配合物空间构型主要是.......................................................（ ）。 (A)配体对中心离子的影响与作用；(B)中心离子对配体的影响与作用； (C)中心离子（或原子）的原子轨道杂化；(D)配体中配位原子对中心原子的作用。 22、下列实验可以用来区别NaBr(aq)和NaI(aq)的是...................................................（ ）。 (A)分别通入CO2； (B)分别通入Cl2;(C)分别加入NaNO3(aq)； (D)分别加入K(s)。 23、298K下,反应：A(aq)+B(aq) 2C(aq),△rG=5.0kJ·mol-1.下列叙述中正确的是（ ）。 (A)反应不能自发进行，不存在K； (B)反应在c(A)=c(B)=1.5mol·L-1，c(C)=0.50mol·L-1的起始条件下，能够自发进行而达到平衡； (C)反应在c(A)=c(B)=c(C)=1.00mol·L-1的起始条件下，能够自发进行而达到平衡； (D)反应K较小，反应速率较慢。 24、在20.0mL0.10mol·L-1氨水中，加入下列溶液后，pH值最大的是................（ ）。 (A)加入20.0mL0.100mol·L-1HCl；(B)加入20.0mL0.100mol·L-1HAc(K=1.75×10-5)； (C)加入20.0mL0.100mol·L-1HF(K=6.6×10-4)；(D)加入10.0mL0.100mol·L-1H2SO4。 25、已知E(Sn4+/Sn)=9.010-3V，E([SnF6]2-/Sn)=0.25V。 则K([SnF6]2-)= ..................................................................... （ ）。 (A)2.4104；(B)5.6108；(C)1.61017；(D)3.21032。 26、欲鉴别五种白色固体MgCO3、BaCO3、K2CO3、CaSO4和Na2SO4，下列所选用的试剂较为合理的是...................................................................................（ ）。 (A)分别加入H2O和NaOH； (B)分别加入NaOH和稀H2SO4； (C)分别加入H2O和稀H2SO4； (D)分别加入H2O和稀HCl。 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)已知298K时，反应：SiO2(s)+4HF(g)→SiF4(g)+2H2O(g)和SiO2(s)+4HCl(g)→ SiCl4(g)+2H2O(g)，△fG(SiO2,s)=-856.7kJ·mol-1，△fG(HF,g)=-273.0kJ·mol-1，△ fG(SiF4,g)=-1512.7kJ·mol-1，△fG(H2O,g)=-228.6kJ·mol-1，△fG(HCl,g)=-95.3kJ·mol-1，△fG(SiCl4,g)=-621.7kJ·mol-1.计算上述两反应在298K时的△rG,并判断在标准态时反应进行的方向. 2、(本小题5分)已知K(BaSO4)=1.110-10。如果将10.0mL0.100mol·L-1BaCl2溶液与40.0mL0.0250mol·L-1Na2SO4混合。试计算生成的BaSO4沉淀的物质的量及残留在溶液中的c(Ba2+)。 3、(本小题5分)已知E(Pb2+/Pb)=-0.126V，E(Fe3+/Fe2+)=0.771V，K(PbCl2)=1.610-5。在金属铅和铅溶液组成的半电池系统中，加入NaCl(aq)。当c(Cl-)=1.0mol·L-1时，该半电池的电极电势是多少?将该半电池与Fe3+/Fe2+标准半电池组成原电池。写出电池反应的离子方程式，并计算此原电池的标准电动势E。 4、(本小题5分)已知E(Ag+/Ag)和E(Fe3+/Fe2+)分别为0.799V和0.771V。下列原电池： ()AgAgBrBr-(1.0mol·L-1)Fe3+(1.0mol·L-1)，Fe2+(1.0mol·L-1)Pt(+)的标准电动势 E=0.700V，求AgBr的标准溶度积常数。 5、(本小题5分)已知K(Al(OH)3)=1.310-33，K(NH3·H2O)=1.810-5,将500mL0.10mol·L-1AlCl3与等浓度等体积氨水混合。通过计算判断有无Al(OH)3沉淀生成？ 6、(本小题6分)298K时，将2.00molNO2加到一个2.00L容器中,发生下述反应：2NO2(g)N2O4(g) ，达到平衡时，p(N2O4)=1186.0kPa。试计算：(1)该反应的标准平衡常数K；(2)平衡时系统的总压力。 无机化学复习二答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、 错2、 错3、 错4、错5、错6、 对7、对8、对9、对10、对 11、 对12、对13、错14、对15、对16、对17、对18、对19、错20、错 21、对22、对23、对24、错25、对26、对27、对28、对29、对30、对 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、D2、 C3、C4、A5、C6、B7、D8、D9、 B10、B11、A12、B13、C 14、 B15、C16、B17、D18、D19、B20、B21、C22、B23、 B24、B25、D26、C 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分) 解：SiO2(s)+4HF(g)→SiF4(g)+2H2O(g) △rG={[-1512.7+2×(-228.6)-4×(-273.0)-(-856.7)]}kJ·mol-1 =-21.2kJ·mol-1 △rG<0kJ·mol-1反应自发向右进行。（5分） SiO2(s)+4HCl(g)→SiCl4(g)+2H2O(g) △rG=[-621.7+2×(-228.6)-4×(-95.3)-(-856.7)]kJ·mol-1 =159.0kJ·mol-1 △rG>0kJ·mol-1反应自发向左进行。（10分） 0.1010混合后，c(Ba2+)=50mol·L-1=0.020mol·L-1 2、(本小题5分)解： 400.025c(SO42-)=50mol·L-1=0.020mol·L-1 (4分) Ba2++SO42-BaSO4 c(Ba2+)=c(SO42-) c(Ba2+)=1011.10mol·L-1=1.010-5mol·L-1 (6分) 生成沉淀：n(BaSO4)=0.020mol·L-10.050L=1.010-3mol (10分) 3、(本小题5分)解：Pb2++2e-Pb （2分）当c(Cl-)=1.0molL-1时, K(PbCl2)=[c(Pb2+)/c]·[c(Cl-)/c]2 c(Pb2+)=1.610-5molL-1 （4分） 0.0592V(Pb2+/Pb)+2lg[c(Pb2+)/c此时，E(PbCl2/Pb)=E(Pb2+/Pb) 0.0592 Vlg1.61052=0.268V =E] = 0.126 V （7分） 2Fe3++Pb+2Cl-2Fe2++PbCl2 （9分）E=(0.771+0.268)V=1.039V （10分） 4、(本小题5分)解： E=E(Fe3+/Fe2+)E(AgBr/Ag) E(AgBr/Ag)=(0.7710.700)V=0.071V (4分) E(AgBr/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592VlgK(AgBr) lgK0.0710.79912.297(AgBr)=0.0592 K=5.010-13 (10分) 5、(本小题5分)解： 混合后：c(Al3+)=0.050mol·L-1 c(NH3·H2O)=0.050mol·L-1 (2分) c(Al3+)c(OH)3[][]cc=0.050(9.510-4)3 c(OH-)=18.1050.05mol·L-1=9.510-4mol·L-1(6分) =4.310-11K(Al(OH)3) 所以有Al(OH)3沉淀生成。 (10分) 6、(本小题6 1186.0kPa2.0LpV分)解：平衡时,n(N2O4)=RT=8.314Jmol-1K-1298K=0.957mol（2 分） 2NO2(g)N2O4(g) 开始n/mol： 2.00 平衡n/mol： 2.00-1.914=0.086 0.96 平衡pnRT(NO2)=V0.086mol8.314Jmol1K-1298K2.00L==1.07×102kPa(6 分) K分） 1186.0100.07102)2(1=100=10.4（8 分） p=p(NO2)+p(N2O4)=(1186.0+1.07×102)kPa=1.293×103kPa（10 无机化学复习三 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、在标准状态下，所有纯态单质的△fG均为零。..............................................（ ） 2、已知反应2A(g)+B(g)C(g)的△rH>0，达到平衡后升高温度，则正反应速率的增加大于逆反应 速率的增加，所以上述平衡向右移动。........................................（ ） 3、在一定温度下，某化学反应各物质起始浓度改变，平衡浓度改变，因此，标准平衡常数也改变。.......................................................................................................................................（ ） 4、升高温度，可使一元弱酸弱碱盐的水解度增大。............................................（ ） 5、在Ag2CrO4饱和溶液中，加入K2CrO4固体，平衡时 （ ）。 (A)c(Ag+)=2c(CrO42-)； (B)c(Ag+)=2c(CrO42-)，[c(Ag+)/c]2·[c(CrO42-)/c]=K(Ag2CrO4)； 1(C)c(Ag+)2c(CrO42-)，[c(Ag+)/c]2·[c(CrO42-)/c]=K2(Ag2CrO4)； (D)c(Ag+)2c(CrO42-)，[c(Ag+)/c]·[c(CrO42-)/c]=K(Ag2CrO4)。 6、因为H2PO4-发生水解，所以NaH2PO4水溶液显碱性。.......................................（ ） 7、弱酸及其盐组成的缓冲溶液的pH值必定小于7。.............................................（ ） 8、当H2O的温度升高时，其pH<7，但仍为中性。................................................（ ） 9、配合物[PtCl2(NH3)2]应命名为二氯二氨合铂(Ⅳ)。... （ ） 10、密闭容器中，A、B、C三种气体建立了如下平衡：A(g)+B(g) 2积缩小至原体积的3时，则反应商 C(g)，若保持温度不变，系统体） Q与平衡常数的关系是：Q=1.5K。（ 11、E(Cr2O72-/Cr3+) 12、(1)Zn+Cu2+ Zn2++CuE(2)Fe2++Zn Fe+Zn2+E(3)Fe+Cu2+ Fe2++CuE 则E=EE。 ........................................................................ （ ） 13、E(Cl2/Cl-) c(A3+)>c(B2+)。 ............................................................................. （ ） 15、f区元素原子主要在(n-2)f亚层中电子数目不同，外层及次外层则相差不多，所以同一周期的f区元素之间表现出相似的化学性质。...............................................................（ ） 16、凡是配位数为4的分子，其中心原子均采用sp3杂化轨道成键。...............（ ） 17、H2O的熔点比HF高，所以O-H…O氢键的键能比F-H…F氢键的键能大。.....（） 18、能形成共价分子的主族元素，其原子的内层d轨道均被电子占满，所以不可能用内层d轨道参与形成杂化轨道。.......................................................................................................（） 19、CsCl晶体是由Cs+和Cl-的简单立方交错（重叠1/8）排列而成。.................（ ） 20、金属晶体可以看作由金属原子以等径圆球相互紧密堆积而成，通常有面心立方最紧密堆积、六方最紧密堆积和体心立方紧密堆积三种排列方式。...........................（ ） 21、在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（ ） 22、磁矩大的配合物，其稳定性强。.................................................................................（ ） 23、碱金属氧化物的稳定性次序为：Li2O>Na2O>K2O>Rb2O>Cs2O。..............（ ） 24、碱土金属氯化物的熔点高低次序为：BeCl2 26、卤素单质水解反应进行的程度由Cl2到I2依次减弱。.......................................（ ） 27、试剂瓶中存放的SnCl2·6H2O，长时间后，会生成不溶于水的失去还原性的物质。（ ） 28、H[Sb(OH)6]是难溶于水的弱酸。..................................................................................（ ） 29、热的NaOH溶液与过量的硫粉反应可生成Na2S2O3。..........................................（ ） 30、Al3+与edta（乙二胺四乙酸的二钠盐）溶液反应生成配离子，可使溶液的pH值变小。（ ） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、已知：K(H3PO4)=7.1×10-3，K(H3PO4)=6.3×10-8，K(HAc)=1.75×10-5。反应 H3PO4+Ac-HAc+H2PO4-的标准平衡常数等于.........................................................（ ）。 (A)3.6×10-3；(B)4.1×102；(C)1.2×10-7；(D)8.0×106。 2、300K、101kPa的O2恰好和4.0L、400K、50.5kPa的NO反应生成NO2,则O2的体积为（ ）。 (A)1.5L；(B)3.0L；(C)0.75L；(D)0.20L。 3、某煤气柜内的压力为104kPa，温度为298K、体积为1.6×103m3，298K时水的饱和蒸气压为3.17kPa，则气柜中煤气的物质的量和水蒸气的质量分别为.............................（）。 (A)6.5×104mol和37kg； (B)6.5×107mol和3.7×103kg； (C)6.5×106mol和0.13kg； (D)6.5×104mol和1.3×102kg。 4、已知298K时，Sn(s)+Cl2(g)→SnCl2(s)的△rH(1)=-349.8kJ·mol-1， SnCl2(s)+Cl2(g)→SnCl4(l)的△rH(2)=-195.4kJ·mol-1， 11则2Sn(s)+Cl2(g)→2SnCl4(g)的△ rH为..................................................................（ ）。 (A)-5.2kJ·mol-1； (B)-272.6kJ·mol-1；(C)1.4kJ·mol-1； (D)-1.4kJ·mol-1。 5、已知在1123K时，反应C(s)+CO2(g)2CO(g)K=1.3×1014 CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)K=6.0×10-3 则反应2COCl2(g)C(s)+CO2(g)+2Cl2(g)的K=..............................................（ ）。 (A)4.8×109；(B)2.1×10-10；(C)3.6×10-5；(D)1.3×10-12。 6、在21.8℃时，反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数K=0.070，平衡混合气体总压 是...........................................................................................................................................（ ）。 (A)7.0kPa；(B)26kPa；(C)53kPa；(D)0.26kPa。 7、在1L0.1mol·L-1NH3·H2O溶液中，分别加入等体积相同浓度的(a)NH4Cl， (b)(NH4)2SO4，(c)NaOH，(d)NaCl四种溶液。所得到的溶液pH值由大到小顺序排列正确的是（ ）。 (A)(c)，(b)，(d)，(a)； (B)(c)，(d)，(a)，(b)；(C)(a)，(b)，(c)，(d)； (D)(b)，(c)，(d)，(a)。 8、有体积相同的K2CO3溶液和(NH4)2CO3溶液，其浓度分别为amol·L-1和bmol·L-1。现测得两种溶液中所含CO32-的浓度相等，a与b相比较，其结果是...................（ ）。 (A)a=b；(B)a>b；(C)a 9、已知：K(HAc)=1.75×10-5,K(HCN)=6.2×10-10,K(HF)=6.6×10-4，K(NH3·H2O)=1.8×10-5.下列溶液的浓度均为0.1mol·L-1，其溶液pH值按由大到小的顺序排列正确的是（ ）。 (A)NaAc>NaCN>NaF>NaCl>NH4Cl；(B)NaF>NaAc>NaCN>NaCl>NH4Cl； (C)NaCN>NaAc>NaF>NaCl>NH4Cl；(D)NH4Cl>NaCl>NaF>NaAc>NaCN。 10、下列两个原电池在标准状态时均能放电： (1)()PtSn2+，Sn4+Fe3+，Fe2+Pt(+) (2)()PtFe2+，Fe3+MnO4-，H+，Mn2+Pt(+) 下列叙述中错误的是................................................................. （ ）。 (A)E(MnO4-/Mn2+)>E(Fe3+/Fe2+)>E(Sn4+/Sn2+)； (B)E(MnO4-/Mn2+)>E(Sn4+/Sn2+)>E(Fe3+/Fe2+)； (C)原电池(2)的电动势与介质酸碱性有关； (D)由原电池(1)、(2)中选择两个不同电对组成的第三个原电池电动势为最大。 11、已知：电极反应O2+2H2O+4e-4OH-E=0.401V 当pH=12.00，p(O2)=1.0105Pa时，上述电对的电极电势是 （ ）。 (A)0.52V；(B)0.52V；(C)0.28V；(D)0.37V。 12、工业上生产碘的方法之一是采用碘酸根离子(IO3--)与亚硫酸氢根离子(HSO3-)溶液相互作用，亚硫酸氢根离子被氧化成硫酸根离子，而碘酸根被还原成碘。还原1molIO3-需要亚硫酸氢根离子的物质的 量是 ...................................................................................................... （ ）。 (A)0.4mol；(B)1.0mol；(C)2.0mol；(D)2.5mol。 13、下列叙述中正确的是 ....................................................... （ ）。 (A)配合物中的配位键必定是由金属离子接受电子对形成的； (B)配合物都有内界和外界； (C)配位键的强度低于离子键或共价键； (D)配合物中，形成体与配位原子间以配位键结合。 14、已知[HgCl]+、[HgCl2]、[HgCl3]-、[HgCl4]2-的稳定常数依次分别约为107、1013、1014、 1015。在Cl-的平衡浓度为2.0mol·L-1时，将0.10molHg(NO3)2溶解在1.0LNaCl(aq)中，Hg(Ⅱ)的主要存在形式是 ............................................................................. （ ）。 (A)[HgCl]+；(B)[HgCl2]；(C)[HgCl3]-；(D)[HgCl4]2-。 15、下列各组原子或离子半径大小顺序，其中错误的是.......................................（）。 (A)Ca2+ 16、原子最外层只有一个电子，它的次外层角量子数为2的亚层内电子全充满，满足此条件的元素有........................................................................................................................................（ ）。 (A)1种；(B)2种；(C)3种；(D)4种。 17、下列六组量子数均可表示一个2p电子： 1(1)2，1，0，+2； 11(2)2，1，0，－2；(3)2，1，1，+2； 1122(4)2，1，1，－；(5)2，1，-1，+； 12(6)2，1，-1，－。 氮原子中的各p电子，其量子数组合是..................................................................（ ）。 (A)(1)、(2)、(3)； (B)(1)、(3)、(5)；或(2)、(4)、(6)； (C)(4)、(5)、(6)； (D)(2)、(4)、(5)。 18、下列叙述中正确的是......................................................................................................（ ）。 (A)在C2H2分子中，C与C之间有一个键和两个键，性质活泼；在N2分子中，N与N之间也有一个键和两个键，故N2分子也活泼； (B)Be原子的外电子层构型为2s2，激发一个电子到2p轨道上，就有可能形成Be2分子。 (C)C原子和O原子的外层电子构型分别为2s22p2和2s22p4，都有两个未成对电子，所以CO分子中存在一个键和一个键； (D)He原子的电子构型为1s2，因此两个He原子不能形成He2分子。 19、ABm型分子中，m=6，中心原子采取sp3d2杂化方式，则分子的空间几何构型是（ ）。 (A)平面正方形； (B)四方锥；(C)T形； (D)八面体。 20、下列两组物质：①MgO、CaO、SrO、BaO ②KF、KCl、KBr、KI 每组中熔点最高的分别是............................................................................................（ ）。 (A)BaO和KI；(B)CaO和KCl；(C)SrO和KBr；(D)MgO和KF。 21、下列晶体中，具有正四面体空间网状结构（原子以sp3杂化轨道键合）的是（ ）。 (A)石墨；(B)金刚石；(C)干冰；(D)铝。 22、下列配离子中具有平面正方形空间构型的是.....................................................（ ）。 (A)[Ni(NH3)4]2+，=3.2B.M.； (B)[CuCl4]2-，=2.0B.M.； (C)[Zn(NH3)4]2+，=0B.M.； (D)[Ni(CN)4]2-，=0B.M.。 23、已知[Co(NH3)6]3+的磁矩=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是..................................................................................................................................（ ）。 (A)sp3d2杂化，正八面体； (B)d2sp3杂化，正八面体； (C)sp3d2，三方棱柱； (D)d2sp2，四方锥。 24、已知E(Zn2+/Zn)=0.763V，K([Zn(NH3)4]2+)=2.9109。 则E([Zn(NH3)4]2+/Zn)= ................................................... （ ）。 (A)0.48V；(B)0.48V；(C)1.04V；(D)1.32V。 25、欲鉴别五种白色固体MgCO3、BaCO3、K2CO3、CaSO4和Na2SO4，下列所选用的试剂较为合理的是...（ ）。 (A)分别加入H2O和NaOH； (B)分别加入NaOH和稀H2SO4； (C)分别加入H2O和稀H2SO4； (D)分别加入H2O和稀HCl。 26、用一种试剂即可将MgCl2、AlCl3、KNO3、HAc区别开，这种试剂为...........（ ）。 (A)NaOH；(B)AgNO3；(C)NaHCO3；(D)Na3PO3。 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)反应：H2PO3-+OH-→HPO32-+H2O，100℃时,反应物浓度和反应速率关系如下： c(H2PO3-)/(mol·L-1) c(OH-)/(mol·L-1) v/(mol·L-1·s-1) 0.10 1.0 3.2×10-5 0.50 1.0 1.6×10-4 0.50 4.0 2.56×10-3 (1)求反应级数；(2)计算反应速率系数；(3)若H2PO3-、OH-的浓度均为1.0mol·L-1时反应速率为多少？ 2、(本小题5分)在100mLpH=7.00含有0.10mol·L-1Ca2+的溶液中，加入100mL0.50mol·L-1(NH4)2CO3溶液（不考虑水解），K(CaCO3)=2.810-9，Mr(CaCO3)=100。试计算： (1)CaCO3沉淀的质量； (2)溶液中Ca2+的浓度。 3、(本小题5分) 已知E(Hg2Cl2/Hg)=0.268V。 (1)今测得E(Hg2Cl2/Hg)=0.327V，求KCl的浓度； (2)若KCl的浓度为2.00mol·L-1，则E(Hg2Cl2/Hg)等于多少? 4、(本小题5分)已知E(Ag+/Ag)和E(Fe3+/Fe2+)分别为0.799V和0.771V。下列原电池： ()AgAgBrBr-(1.0mol·L-1)Fe3+(1.0mol·L-1)，Fe2+(1.0mol·L-1)Pt(+)的标准电动势 E=0.700V，求AgBr的标准溶度积常数。 5、(本小题5分)已知K(Ca(OH)2)=5.510-6，K(NH3·H2O)=1.810-5；将0.10mol·L-1CaCl2溶液与等体积等浓度氨水及等体积等浓度NH4Cl溶液混合。通过计算判断有无Ca(OH)2沉淀生成。 6、(本小题6分)373K时，1.00L容器中有0.300molN2、0.400molH2和0.100molNH3的平衡混合物。如果温度不变，需再向容器中加入多少摩尔的H2，才能使NH3平衡分压增加1倍。 无机化学复习三答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、 错2、 对3、 错 4、对5、C6、错7、错8、 对9、错10、对 11、对12、对13、对14、对15、对16、错17、错18、对19、对20、对 21、对22、错23、对24、对25、对26、对27、对28、对29、对30、对 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、B2、 C3、A4、B5、B6、C7、B8、C9、C10、B11、B12、D13、D14、D 15、C16、C17、 B18、D19、D20、D21、B22、D23、B24、C25、C26、C 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)解： (1)v=k[c(H2PO3-)][c(OH-)]2 反应级数为3（4分） 3.210-52(2)k=0.10(1.0)mol-2·L2·s-1=3.2×10-4mol-2·L2·s-1（8 分） (3)v=3.2×10-4×1.0×(1.0)2mol·L-1·s-1=3.2×10-4mol·L-1·s-1（10分） 2、(本小题5分)解：(1)混合后：c(Ca2+)=0.050mol·L-1 c(CO32-)=0.25mol·L-1 (2分) CO32-+Ca2+CaCO3 生成m(CaCO3)=(0.050´0.200´100)g=1.0g (6分) (2)剩余c(CO32-)=(0.25-0.050)mol·L-1=0.20mol·L-1 2.8109c(Ca2+)=0.20mol·L-1=1.4´10-8mol·L-1 (10分) 3、(本小题5分)解:Hg2Cl2+2e-2Hg+2Cl- 0.0592V2lg[c(Cl-)/c0.2680.327100.]=0.0592 (1)E(Hg2Cl2/Hg)=E(Hg2Cl2/Hg) ]2 lg[(Cl-)/cc(Cl-)=0.100mol·L-1 (6分) (2)E(Hg2Cl2/Hg)=0.268V-0.0592Vlg2.00=0.250V (10分) 4、(本小题5分)解： E=E(Fe3+/Fe2+)-E(AgBr/Ag) E(AgBr/Ag)=(0.771-0.700)V=0.071V (4分) E(AgBr/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592VlgK(AgBr) 0.0710.79912.297(AgBr)=0.0592 lgKK=5.0´10-13 (10分) 5、(本小题5分)解： 0.10混合后，c(CaCl2)=3mol·L-1=0.033mol·L-1 0.100.10c(NH3·H2O)=3mol·L-1=0.033mol·L-1 c(NH4Cl)=3mol·L-1=0.033mol·L-1 (3 分) NH3×H2ONH4+ + OH- 平衡c/(mol·L-1) 0.033-x 0.033+x x ( 0.033 x ) x( 0.033 x )=1.8´10-5 x=1.8´10-5 c(OH-)=1.8´10-5mol·L-1 (6分) [c(Ca2+)c(OH-)2][]cc=0.033´(1.8´10-5)2=1.1×10-11 6、(本小题6分)解： N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 开始n/mol： 0.300 0.400 0.100 30.400-2×0.100+ 平衡n/mol： 0.300-0.050 x 0.200 =0.250 =0.250+x （4分） (0100.)2(0.200)20.300(0.400)3=0.250(0.250x)3 （8分） x=0.425 需加入的n(H2)=0.425mol（10分） 无机化学复习四 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、反应物浓度增大，反应速率必定增大。................................................................（ ） 2、在敞口容器中进行的可逆气相反应不可能达到平衡状态。..................（ ） 3、反应2A(g)+B(g)C(g)的△rH>0，达到平衡后，升高温度，由于正、逆反应速率均加快，所以 上述平衡不发生移动。......................................................................................（ ） 4、根据同离子效应，沉淀剂加入越多，其离子沉淀越完全。. （ ） 5、所有难溶金属氢氧化物沉淀完全时的pH值必定都大于7。..............................（ ） 6、因为H2PO4-发生水解，所以NaH2PO4水溶液显碱性。.......................................（ ） 7、弱酸及其盐组成的缓冲溶液的pH值必定小于7。.............................................（ ） 8、配合物[Fe(CO)5]应命名为五(一氧化碳)合铁。 ........... （ ） 9、目前合成的稀有气体化合物主要是含氟、氧的化合物。..............................（ ） 10、密闭容器中，A、B、C三种气体建立了如下平衡：A(g)+B(g) 2积缩小至原体积的3时，则反应商 C(g)，若保持温度不变，系统体 Q与平衡常数的关系是：Q=1.5K。..（ ） 11、可根据反应速率系数的单位来确定反应级数。若k的单位是mol1-n·Ln-1·s-1，则反应级数为 n。...................................................................................................................................（） 12、E(Cr2O72-/Cr3+) 13、Pd2++Cu Pd+Cu2+(1)，ECu2++Fe Cu+Fe2+(2)，EPd2++Fe Pd+Fe2+(3)，E 则E=E+E。 ........................................................................ （ ） 14、E(Cl2/Cl-) c(A3+)>c(B2+)。 .................................................................... （ ） 16、HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。 . （ ） 17、f区元素原子主要在(n-2)f亚层中电子数目不同，外层及次外层则相差不多，所以同一周期的f区元素之间表现出相似的化学性质。...............................................................（ ） 18、SnCl2分子和H2O分子的空间构型均为V型，表明它们的中心原子采取相同方式的杂化轨道成键。.........................................................................................................................................（） 19、能形成共价分子的主族元素，其原子的内层d轨道均被电子占满，所以不可能用内层d轨道参与形成杂化轨道。.......................................................................................................（） 20、无定形物质都是由微小的晶粒组成的。.................................................................（ ） 21、金属晶体可以看作由金属原子以等径圆球相互紧密堆积而成，通常有面心立方最紧密堆积、六方最紧密堆积和体心立方紧密堆积三种排列方式。...........................（ ） 22、磁矩大的配合物，其稳定性强。.................................................................................（ ） 23、碱金属氧化物的稳定性次序为：Li2O>Na2O>K2O>Rb2O>Cs2O。..............（ ） 24、碱土金属氯化物的熔点高低次序为：BeCl2 26、试剂瓶中存放的SnCl2·6H2O，长时间后，会生成不溶于水的失去还原性的物质。（ ） 27、硫酸和分子中均含有4键。.............................................................................（ ） 628、H[Sb(OH)6]是难溶于水的弱酸。..................................................................................（ ） 29、卤素单质水解反应进行的程度由Cl2到I2依次减弱。.......................................（ ） 30、高碘酸有强氧化性，必须在碱性条件下，氯气才能将碘酸盐氧化为高碘酸盐。（ ） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、为使锅垢中难溶于酸的CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3，常用Na2CO3处理，反应式为CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-，此反应的标准平衡常数为 （）。 (A)K(CaCO3)/K(CaSO4)； (B)K(CaSO4)/K(CaCO3)； (C)K(CaSO4)·K(CaCO3)； (D)[K(CaSO4)·K(CaCO3)]1/2。 2、在23℃时，一金属捕集器中充有N2和CF3COOF的气体混合物，压力为5.80kPa，CF3COOF经放电分解为CF4和CO2，此时压力为7.76kPa，则CF3COOF的起始分压为（ ）。 (A)3.92kPa；(B)0.99kPa；(C)1.96kPa；(D)6.78kPa。 3、某气体A3按下式分解：2A3(g)→3A2(g) 在298K、1.0L容器中，1.0molA3完全分解后系统的压力为.........................（ ）。 (A)3.7×103kPa；(B)2.5×103kPa；(C)1.7×103kPa；(D)101.3kPa。 4、已知298K时，Sn(s)+Cl2(g)→SnCl2(s)的△rH(1)=-349.8kJ·mol-1， SnCl2(s)+Cl2(g)→SnCl4(l)的△rH(2)=-195.4kJ·mol-1， 1122则Sn(s)+Cl2(g)→SnCl4(g)的△ rH为..................................................................（ ）。 (A)-5.2kJ·mol-1； (B)-272.6kJ·mol-1；(C)1.4kJ·mol-1； (D)-1.4kJ·mol-1。 5、在21.8℃时，反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数K=0.070，平衡混合气体总压 是...........................................................................................................................................（ ）。 (A)7.0kPa；(B)26kPa；(C)53kPa；(D)0.26kPa。 6、已知在1123K时，反应C(s)+CO2(g)2CO(g)K=1.3×1014 CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)K=6.0×10-3 则反应2COCl2(g)C(s)+CO2(g)+2Cl2(g)的K=..............................................（ ）。 (A)4.8×109；(B)2.1×10-10；(C)3.6×10-5；(D)1.3×10-12。 7、已知：K(HCN)=6.2×10-10，K(NH3·H2O)=1.8×10-5。则反应NH3+HCNNH4++CN-的 标准平衡常数等于...................................................................（ ）。 (A)0.90；(B)1.1；(C)9.0×10-5；(D)9.0×10-19。 8、0.010mol·L-1的一元弱碱(K=1.0×10-8)溶液与等体积水混合后，溶液的pH值 为...................................................................（ ）。 (A)8.70；(B)8.85；(C)9.35；(D)10.50。 9、在1L0.1mol·L-1NH3·H2O溶液中，分别加入等体积相同浓度的(a)NH4Cl， (b)(NH4)2SO4，(c)NaOH，(d)NaCl四种溶液。所得到的溶液pH值由大到小顺序排列正确的是..............................................................................（ ）。 (A)(c)，(b)，(d)，(a)； (B)(c)，(d)，(a)，(b)；(C)(a)，(b)，(c)，(d)； (D)(b)，(c)，(d)，(a)。 10、已知313K时，水的K=3.8×10-14，此时c(H+)=1.0×10-7mol·L-1的溶液是....（）。 (A)酸性；(B)中性；(C)碱性；(D)缓冲溶液。 11、下列两个原电池在298K时均能放电： (1)()PtFe2+(c1)，Fe3+(c2)Cr2O72-(c3)，H+(1.0molL-1),Cr3+(c4)Pt(+) (2)()PtS2O32-(c5)，S4O62-(c6)Fe3+(c2)，Fe2+(c1)Pt(+) 下列叙述中错误的是................................................................. （ ）。 (A)E(Cr2O72-/Cr3+)>E(Fe3+/Fe2+)>E(S4O62-/S2O32-)； (B)E(Cr2O72-/Cr3+)>E(S4O62-/S2O32-)>E(Fe3+/Fe2+)； (C)由上述两个原电池中选择两个不同电对组成的第三个原电池的电动势比以上两个原电池的电动势大； (D)原电池(2)对应的反应是：2Fe3++2S2O32-2Fe2++S4O62-。 12、下列叙述中正确的是 ....................................................... （ ）。 (A)配合物中的配位键必定是由金属离子接受电子对形成的； (B)配合物都有内界和外界；(C)配位键的强度低于离子键或共价键； (D)配合物中，形成体与配位原子间以配位键结合。 13、A元素最高正价和负价绝对值之差为6，B元素和A元素次外层都有8个电子，BA2在水溶液中能解离出相同电子构型的离子，则BA2是........................................................（ ）。 (A)MgCl2；(B)CaCl2；(C)FeCl2；(D)CaBr2。 14、某元素的最高氧化值为+6，在同族元素中该元素的原子半径最小，该元素是（ ）。 (A)S；(B)Te；(C)Cr；(D)Mo。 15、原子序数为33的元素，其原子在n=4，l=1，m=0的轨道中电子数为.....（ ）。 (A)1；(B)2；(C)3；(D)4。 16、碘易升华的原因是............................................................................................................（）。 (A)分子间作用力大，蒸气压高；(B)分子间作用力小，蒸气压高； (C)分子间作用力大，蒸气压低；(D)分子间作用力小，蒸气压低。 17、下列物质中存在氢键的是.............................................................................................（ ）。 (A)HCl；(B)H3PO4；(C)CH3F；(D)C2H6。 18、下列关于离子晶体的叙述中正确的是....................................................................（ ）。 (A)离子晶体的熔点是所有晶体中熔点最高的一类晶体； (B)离子晶体通常均可溶于极性或非极性溶剂中； (C)离子晶体中不存在单个小分子；(D)离子晶体可以导电。 19、已知下列离子半径：Tl+(140pm)、Ag+(126pm)、Zn2+(74pm)、Cl-(181pm)、S2-(184pm)，则在下列物质中属于CsCl型离子晶体的是........................................................................（ ）。 (A)AgCl；(B)Ag2S；(C)TlCl；(D)ZnCl2。 20、下列配离子中具有平面正方形空间构型的是.....................................................（ ）。 (A)[Ni(NH3)4]2+，=3.2B.M.； (B)[CuCl4]2-，=2.0B.M.； (C)[Zn(NH3)4]2+，=0B.M.； (D)[Ni(CN)4]2-，=0B.M.。 21、价键理论认为，决定配合物空间构型主要是.......................................................（ ）。 (A)配体对中心离子的影响与作用；(B)中心离子对配体的影响与作用； (C)中心离子（或原子）的原子轨道杂化；(D)配体中配位原子对中心原子的作用。 22、在SnCl2溶液中加入过量的NH3·H2O后，Sn(Ⅱ)的存在形式是......................（ ）。 (A)[Sn(NH3)4]2+； (B)Sn(OH)2；(C)[Sn(OH)3]-； (D)[Sn(OH)4]2-。 23、298K下,反应：A(aq)+B(aq)2C(aq),△rG=5.0kJ·mol-1.下列叙述中正确的是（ ）。 (A)反应不能自发进行，不存在K； (B)反应在c(A)=c(B)=1.5mol·L-1，c(C)=0.50mol·L-1的起始条件下，能够自发进行而达到平衡； (C)反应在c(A)=c(B)=c(C)=1.00mol·L-1的起始条件下，能够自发进行而达到平衡； (D)反应K较小，反应速率较慢。 24、某弱酸HA的K=2.0×10-5，若需配制pH=5.00的缓冲溶液，与100mL1.00mol·L-1NaA相混合的1.00mol·L-1HA的体积约为...........................................................................（ ）。 (A)200mL；(B)50mL；(C)100mL；(D)150mL。 25、已知下列各物质的沸点，由此推断出其中极化率最小的是.........................（ ）。 (A)O2(-183℃)； (B)N2(-198℃)；(C)H2(-252.8℃)； (D)Cl2(-34.1℃)。 26、欲鉴别五种白色固体MgCO3、BaCO3、K2CO3、CaSO4和Na2SO4，下列所选用的试剂较为合理的是............（ ）。 (A)分别加入H2O和NaOH； (B)分别加入NaOH和稀H2SO4； (C)分别加入H2O和稀H2SO4； (D)分别加入H2O和稀HCl。 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)(1)已知298K时，△fH(CaO，s)=-635.1kJ·mol-1，△fH(CO2，g)=-393.5kJ·mol-1，反应CaO(s)+CO2(g)→CaCO3(s)的△rH=-178.3kJ·mol-1； (2)已知298K时，△fH(CaC2，s)=-62.8kJ·mol-1， 52CaC2(s)+O2(g)→CaCO3(s)+CO2(g)的△ 反应rH=-1537.6kJ·mol-1。 利用上述数据，以两种方法计算△fH(CaCO3，s)，并加以比较。 2、(本小题5分)已知BaSO4在0.010mol·L-1BaCl2溶液中的溶解度为1.110-8mol·L-1。 求：(1)BaSO4在纯水中的溶解度； (2)BaSO4在0.10mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度。 3、(本小题5分)已知E(Pb2+/Pb)=-0.126V，E(Fe3+/Fe2+)=0.771V，K(PbCl2)=1.610-5。在金属铅和铅溶液组成的半电池系统中，加入NaCl(aq)。当c(Cl-)=1.0mol·L-1时，该半电池的电极电势是多少?将该半电池与Fe3+/Fe2+标准半电池组成原电池。写出电池反应的离子方程式，并计算此原电池的标准电动势E。 4、(本小题5分)已知E(Ag+/Ag)和E(Fe3+/Fe2+)分别为0.799V和0.771V。下列原电池： ()AgAgBrBr-(1.0mol·L-1)Fe3+(1.0mol·L-1)，Fe2+(1.0mol·L-1)Pt(+)的标准电动势 E=0.700V，求AgBr的标准溶度积常数。 5、(本小题5分) 0.515已知：E/V Cu2+Cu+Cu 0.337 K([Cu(NH3)4]2+)=4.7910-14，K([Cu(NH3)2]+)=1.3810-11。 试写出[Cu(NH3)2]+歧化反应方程式并计算其标准平衡常数。 6、(本小题CO(g)+H2O(g) 6分)1223K时，下列反应在密闭容器中达到平衡： H2(g)+CO2(g)K=0.60。开始时CO和H2O(g)的物质的量相等；平衡时 n(CO)=n(H2O)=0.040mol。如果又加入H2O(g)和CO，使它们的物质的量比原平衡时各增加0.010mol 。计算前后两次平衡时CO2和H2的物质的量。 无机化学复习四答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、 错2、 对3、 错4、错5、错6、错7、错8、错9、对10、对11、对 12、对13、对14、对15、对16、对17、对18、错19、对20、错21、对 22、错23、对24、对25、对26、对27、错28、对29、对30、对 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、B2、 C3、A4、B5、C6、B7、B8、B9、B10、 C11、B12、D13、B 14、C15、A16、B17、B18、C19、C20、D21、C22、B23、 B24、B25、C26、C 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)解： (1)△rH=△fH(CaCO3，s)-△fH(CaO，s－△fH(CO2，g) △fH(CaCO3，s)=-178.3kJ·mol-1-635.1kJ·mol-1-393.5kJ·mol-1=-1206.9kJ·mol-1（4分） (2)△fH(CaCO3，s)=△rH-△fH(CO2，g)+△fH(CaC2，s) =-1537.6kJ·mol-1-(-393.5kJ·mol-1)+(-62.8kJ·mol-1)=-1206.9kJ·mol-1（8分） 所得结果相同。（10分） 2、(本小题5分)解： BaSO4(s) Ba2++ SO42- 平衡c/(mol·L-1) 0.010 1.110-8 K=[c(Ba2+)c]·[c(SO42-)c]=0.0101.110-8=1.110-10 （2分） (1)在纯水中： S= 1011.10mol·L-1=1.010-5mol·L-1 （5分） (2)c(SO42-)=0.10mol·L-1（6分） 0.1S/c=K=1.110-10 S=1.110-9mol·L-1 （10分） 3、(本小题5分) 解：Pb2++2e-Pb （2分）当c(Cl-)=1.0molL-1时, K(PbCl2)=[c(Pb2+)/c]·[c(Cl-)/c]2 c(Pb2+)=1.610-5molL-1 （4分） 0.0592V(Pb2+/Pb)+2lg[c(Pb2+)/c此时，E(PbCl2/Pb)=E(Pb2+/Pb) 0.0592 Vlg1.61052=0.268V =E] = 0.126 V （7分） 2Fe3++Pb+2Cl-2Fe2++PbCl2（9分）E=(0.771+0.268)V=1.039V （10分） 4、(本小题5分)解： E=E(Fe3+/Fe2+)E(AgBr/Ag) E(AgBr/Ag)=(0.7710.700)V=0.071V (4分) E(AgBr/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592VlgK(AgBr) 0.0710.79912.297(AgBr)=0.0592 lgKK=5.010-13 (10分) (2分) 5、(本小题5分) 解：E(Cu2+/Cu+)=(20.3370.515)V=0.159V E([Cu(NH3)2]+/Cu)=E(Cu+/Cu)+0.0592VlgK([Cu(NH3)2]+) =0.515V+0.0592Vlg1.3810-11=0.123V (4分) E([Cu(NH3)4]2+/[Cu(NH3)2]+) =E(Cu2+/Cu+)+0.0592Vlg{K([Cu(NH3)4]2+)/K([Cu(NH3)2]+)}=0.013V (6分) 2[Cu(NH3)2]+[Cu(NH3)4]2++Cu (8分) lgK=(0.1230.013)10.0592，K=5.0410-3 (10分) 6、(本小题6分) 解：CO(g) + H2O(g) H2(g)+ CO2(g) 平衡(1)n/mol： 0.040 0.040 x x 平衡(2)n/mol： 0.050-y 0.050-y x+y x+y n(H2)RTn(CO2)RTVpVpKn(CO)RTn(H2O)RT x2=VpVp 0.0402=0.60；x=0.031（4 分） 第一次平衡时，n(H2)=n(CO2)=0.031mol（6分） (0.031+y)2(0.050y)2=0.60；y=4.4×10-3（8分） 第二次平衡时，n(CO2)=n(H2)=0.035mol（10分） 无机化学复习五 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、在一定温度下，随着可逆反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的进行，p(O2)、p(SO2)不断减少，p(SO3) 不断增大，所以标准平衡常数K不断增大。.....................................（ ） 2、已知反应2A(g)+B(g)C(g)的△rH>0，达到平衡后升高温度，则正反应速率的增加大于逆反应 速率的增加，所以上述平衡向右移动。........................................（ ） 3、CO32-、CN-、HCO3-均可水解，其溶液均呈碱性。................................................（ ） 4、弱酸及其盐组成的缓冲溶液的pH值必定小于7。.............................................（ ） 5、当H2O的温度升高时，其pH<7，但仍为中性。................................................（ ） 6、在氧化还原反应的离子方程式配平中，只要等号两边离子电荷代数和相等，则该离子方程一定是配平了。 .................................................................................................. （ ） 7、理论上所有氧化还原反应都能借助一定装置组成原电池；相应的电池反应也必定是氧化还原反应。 .............................................................................................................. （ ） 8、配合物H2[PtCl6]应命名为六氯合铂(Ⅳ)酸。 .............. （ ） 9、常温下H2的化学性质不很活泼，其原因之一是H-H键键能较大。..........（ ） 10、密闭容器中，A、B、C三种气体建立了如下平衡：A(g)+B(g) 2积缩小至原体积的3时，则反应商 C(g)，若保持温度不变，系统体） Q与平衡常数的关系是：Q=1.5K。（ 11、在实验室中MnO2(s)仅与浓HCl加热才能反应制取氯气，这是因为浓HCl仅使 E(MnO2/Mn2+)增大。 .......................................................... （ ） 12、(1)Zn+Cu2+ Zn2++CuE(2)Fe2++Zn Fe+Zn2+E(3)Fe+Cu2+ Fe2++CuE 则E=EE。 ........................................................................ （ ） 13、E(Cl2/Cl-) 15、HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。 . （ ） 16、f区元素原子主要在(n-2)f亚层中电子数目不同，外层及次外层则相差不多，所以同一周期的f区元素之间表现出相似的化学性质。...............................................................（ ） 17、BeCl2分子与XeF2分子的空间构型均为直线形，表明Be原子和Xe原子均采用sp杂化轨道成键。..............................................................................................................................................（） 18、能形成共价分子的主族元素，其原子的内层d轨道均被电子占满，所以不可能用内层d轨道参与形成杂化轨道。.......................................................................................................（） 19、自然界存在的晶体或人工制备的晶体中，所有粒子都是按照一定规律有序排列的，没有任何缺 陷。.............................................................................................................................（ ） 20、金属晶体可以看作由金属原子以等径圆球相互紧密堆积而成，通常有面心立方最紧密堆积、六方最紧密堆积和体心立方紧密堆积三种排列方式。...........................（ ） 21、CsCl晶体是由Cs+和Cl-的简单立方交错（重叠1/8）排列而成。.................（ ） 22、在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强.因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体.( ) 23、已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。..................................................................................................................................................（ ） 24、碱金属氧化物的稳定性次序为：Li2O>Na2O>K2O>Rb2O>Cs2O。..............（ ） 25、H-在水溶液中不能存在。................................................................................................（ ） 26、试剂瓶中存放的SnCl2·6H2O，长时间后，会生成不溶于水的失去还原性的物质。（ ） 27、H[Sb(OH)6]是难溶于水的弱酸。..................................................................................（ ） 28、碘酸与金属锌反应能生成氢气。...............................................................................（ ） 29、卤素单质水解反应进行的程度由Cl2到I2依次减弱。.......................................（ ） 30、热的NaOH溶液与过量的硫粉反应可生成Na2S2O3。..........................................（ ） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、下列配体中，与过渡金属离子只能形成高自旋八面体配合物的是.........（ ）。 (A)F-；(B)NH3；(C)CN-；(D)CO。 2、某煤气柜内的压力为104kPa，温度为298K、体积为1.6×103m3，298K时水的饱和蒸气压为3.17kPa，则气柜中煤气的物质的量和水蒸气的质量分别为.............................（）。 (A)6.5×104mol和37kg； (B)6.5×107mol和3.7×103kg； (C)6.5×106mol和0.13kg； (D)6.5×104mol和1.3×102kg。 3、已知反应Cu+4HNO3(浓)→Cu(NO3)2+2NO2(g)+2H2O，若有4.00molHNO3被还原，则产生的NO2气体在273℃、202kPa下所占的体积为........................................................（ ）。 (A)22.4L；(B)44.9L；(C).9L；(D)180L。 524、已知反应 C2H2(g)+O2(g)→2CO2(g)+H2O(l)的△ rH(1)=-1301.0kJ·mol-1， C(s)+O2(g)→CO2(g)+H2O(l)的△rH(2)=-393.5kJ·mol-1， 1H2(g)+2O2(g)→H2O(l)的△ rH(3)=-285.8kJ·mol-1， 则反应2C(s)+H2(g)→C2H2(g)的△rH为........................................................（ ）。 (A)228.2kJ·mol-1； (B)-228.2kJ·mol-1；(C)1301.0kJ·mol-1； (D)621.7kJ·mol-1。 5、已知下列反应在1362K 12时的标准平衡常数：H2(g)+S2(g) H2S(g)K=0.80 3H2(g)+SO2(g)H2S(g)+2H2O(g)K=1.8×104 则反应4H2(g)+2SO2(g)S2(g)+4H2O(g)在1362K的K为............................（ ）。 (A)2.3×104；(B)5.1×108；(C)4.3×10-5；(D)2.0×10-9。 6、在21.8℃时，反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数K=0.070，平衡混合气体总压 是...........................................................................................................................................（ ）。 (A)7.0kPa；(B)26kPa；(C)53kPa；(D)0.26kPa。 7、0.10mol·L-1MOH溶液pH=10.0，则该碱的K为..................................................（ ）。 (A)1.0×10-3；(B)1.0×10-19；(C)1.0×10-13；(D)1.0×10-7。 8、下列各溶液浓度相同，其pH值由大到小排列次序正确的是.......................（ ）。 (A)HAc，(HAc+NaAc)，NH4Ac，NaAc；(B)NaAc，(HAc+NaAc)，NH4Ac，HAc； (C)NH4Ac，NaAc，(HAc+NaAc)，HAc；(D)NaAc，NH4Ac，(HAc+NaAc)，HAc。 9、下列两个原电池在标准状态时均能放电： (1)()PtSn2+，Sn4+Fe3+，Fe2+Pt(+) (2)()PtFe2+，Fe3+MnO4-，H+，Mn2+Pt(+) 下列叙述中错误的是................................................................. （ ）。 (A)E(MnO4-/Mn2+)>E(Fe3+/Fe2+)>E(Sn4+/Sn2+)； (B)E(MnO4-/Mn2+)>E(Sn4+/Sn2+)>E(Fe3+/Fe2+)； (C)原电池(2)的电动势与介质酸碱性有关； (D)由原电池(1)、(2)中选择两个不同电对组成的第三个原电池电动势为最大。 10、下列叙述中错误的是 ....................................................... （ ）。 (A)配合物必定是含有配离子的化合物； (B)配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C)配合物的内界常比外界更不易解离；(D)配位键与共价键没有本质区别。 11、A元素最高正价和负价绝对值之差为6，B元素和A元素次外层都有8个电子，BA2在水溶液中能解离出相同电子构型的离子，则BA2是........................................................（ ）。 (A)MgCl2；(B)CaCl2；(C)FeCl2；(D)CaBr2。 12、下列各组元素中，第一电离能依次减小的是......................................................（）。 (A)H、Li、Na、K； (B)Na、Mg、Al、Si；(C)I、Br、Cl、F； (D)F、O、N、C。 13、下列六组量子数均可表示一个2p电子： 12(1)2，1，0，+； 1122(2)2，1，0，－；(3)2，1，1，+； 1122(4)2，1，1，－；(5)2，1，-1，+； 12(6)2，1，-1，－。 氮原子中的各p电子，其量子数组合是..................................................................（ ）。 (A)(1)、(2)、(3)； (B)(1)、(3)、(5)；或(2)、(4)、(6)； (C)(4)、(5)、(6)； (D)(2)、(4)、(5)。 14、氯苯的偶极矩为1.73×10-30C·m，预计对二氯苯的偶极矩为......................（ ）。 (A)3.46×10-30C·m； (B)1.73×10-30C·m； (C)8.65×10-31C·m； (D)0.00C·m。 15、下列物质中熔点最高的是.............................................................................................（ ）。 (A)SiO2；(B)SO2；(C)NaCl；(D)SiCl4。 16、反应Ca(s)+Cl2(g)→CaCl2(s)能够自发进行，对△rH(CaCl2，s)贡献较大的是（ ）。 (A) 钙的电离能较小； (B)氯的电子亲合能较大； (C)Ca和Cl的电负性差较大；(D)CaCl2的晶格能较大。 17、已知[Co(NH3)6]3+的磁矩=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是..................................................................................................................................（ ）。 (A)sp3d2杂化，正八面体； (B)d2sp3杂化，正八面体；(C)sp3d2，三方棱柱；(D)d2sp2，四方锥。 18、已知[Co(NH3)6]3+的磁矩=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是..................................................................................................................................（ ）。 (A)sp3d2杂化，正八面体；(B)d2sp3杂化，正八面体；(C)sp3d2，三方棱柱；(D)d2sp2，四方锥。 19、下列关于PbCl2和SnCl2的叙述中，错误的是..........................................................（ ）。 (A)SnCl2比PbCl2易溶于水；(B)它们都能被Hg2+氧化； (C)它们都可以与Cl-形成配合物；(D)在多种有机溶剂中，SnCl2比PbCl2更易溶。 20、已知K(NH3·H2O)=1.8×10-5，欲配制1.0LpH=10.00、c(NH3·H2O)=0.10mol·L-1的缓冲溶液，需用(NH4)2SO4的物质的量为......................................................................................（ ）。 (A)9.0×10-3mol；(B)1.8×10-2mol；(C)0.050mol；(D)9.0×10-2mol。 21、原子序数从1~100的100种元素的原子中，具有2p电子的元素有..............（ ）。 (A)100种；(B)98种；(C)96种；(D)94种。 22、已知下列各物质的沸点，由此推断出其中极化率最大的是.........................（ ）。 (A)O2(-183℃)； (B)N2(-198℃)；(C)H2(-252.8℃)； (D)Cl2(-34.1℃)。 23、下列各组分子中，中心原子均采取sp3不等性杂化的是..................................（）。 (A)PCl3、NH3； (B)BF3、H2O；(C)CCl4、H2S； (D)BeCl2、BF3。 24、已知rH(CO，g)=-110.5kJ·mol-1，石墨的升华热为694.4kJ·mol-1，O2的离解能为493.6kJ·mol-1。则CO(g)→C(g)+O(g)的离解能为...（ ）。 (A)1077.5kJ·mol-1； (B)1051.7kJ·mol-1；(C)1298.5kJ·mol-1； (D)830.7kJ·mol-1。 25、欲鉴别五种白色固体MgCO3、BaCO3、K2CO3、CaSO4和Na2SO4，下列所选用的试剂较为合理的是.（ ）。 (A)分别加入H2O和NaOH； (B)分别加入NaOH和稀H2SO4； (C)分别加入H2O和稀H2SO4； (D)分别加入H2O和稀HCl。 26、用一种试剂即可将MgCl2、AlCl3、KNO3、HAc区别开，这种试剂为...........（ ）。 (A)NaOH；(B)AgNO3；(C)NaHCO3；(D)Na3PO3。 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)(1)已知298K时，△fH(CaO，s)=-635.1kJ·mol-1，△fH(CO2，g)=-393.5kJ·mol-1，反应CaO(s)+CO2(g)→CaCO3(s)的△rH=-178.3kJ·mol-1； (2)已知298K时，△fH(CaC2，s)=-62.8kJ·mol-1， 52CaC2(s)+O2(g)→CaCO3(s)+CO2(g)的△ 反应rH=-1537.6kJ·mol-1。 利用上述数据，以两种方法计算△fH(CaCO3，s)，并加以比较。 2、(本小题5分)反应：A(aq)+B(aq)→C(aq)在不同的起始浓度下测得的反应速率如下： c(A)/(mol·L-1) 0.10 0.10 0.20 c(B)/(mol·L-1) 0.10 0.20 0.10 v/(mol·L-1·s-1) 0.0020 0.0080 0.0040 (1)求反应级数；(2)计算反应速率系数；(3)若A、B的浓度均为0.50mol·L-1，反应速率为多少？ 3、(本小题5分)在提纯NaCl时，为除去SO42-，需加入BaCl2。如果根据SO42-的含量加入等物质的量的BaCl2，试计算：(1)此时溶液中尚存的c(SO42-)； (2)若加入过量BaCl2其浓度为0.020mol·L-1时，溶液中的c(SO42-)。 (3)由(1)、(2)的计算结果说明，有无必要使BaCl2过量后的浓度为0.020mol·L-1。 (K(BaSO4)=1.110-10) 4、(本小题5分)已知K(PbI2)=7.110-9，计算： (1)PbI2的溶解度及饱和溶液中各离子浓度；(2)PbI2在0.10mol·L-1NaI溶液中的溶解度。 5、(本小题5分)已知E(Hg2Cl2/Hg)=0.268V。 (1)今测得E(Hg2Cl2/Hg)=0.327V，求KCl的浓度； (2)若KCl的浓度为2.00mol·L-1，则E(Hg2Cl2/Hg)等于多少? 6、(本小题6分)298K时，将2.00molNO2加到一个2.00L容器中,发生下述反应：2NO2(g)N2O4(g) ，达到平衡时，p(N2O4)=1186.0kPa。试计算：(1)该反应的标准平衡常数K；(2)平衡时系统的总压力。 无机化学复习五答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、 错2、 对3、对4、错5、 对6、错7、对8、对9、对10、对11、错 12、对13、对14、对15、对16、对17、错18、对19、错20、对21、对22、对 23、错24、对25、对26、对27、对28、错29、对30、对 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、A2、 A3、B4、A5、B6、C7、D8、D9、B10、A11、B12、A13、 B 14、D15、A16、D17、B18、B19、B20、A21、C22、D23、A24、B25、C26、C 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)解： (1)△rH=△fH(CaCO3，s)-△fH(CaO，s－△fH(CO2，g) △fH(CaCO3，s)=-178.3kJ·mol-1-635.1kJ·mol-1-393.5kJ·mol-1=-1206.9kJ·mol-1（4分） (2)△fH(CaCO3，s)=△rH-△fH(CO2，g)+△fH(CaC2，s) =-1537.6kJ·mol-1-(-393.5kJ·mol-1)+(-62.8kJ·mol-1)=-1206.9kJ·mol-1（8分） 所得结果相同。（10分） 2、(本小题5分)解： (1)v=k[c(A)]x[c(B)]y x=1，y=2，x+y=3（4分） v0.00202c(A)[c(B)](2)k==0.100.010mol-2·L2·s-1=2.0mol-2·L2·s-1（8 分） (3)v=2.0×0.50×(0.50)2mol·L-1·s-1=0.25mol·L-1·s-1（10分） 3、(本小题5分)解：(1)加入等物质的量的BaCl2时 残留c(SO42-)=1011.10mol·L-1=1.0´10-5mol·L-1 (4分) (2)加入0.020mol·L-1BaCl2时, c11.1010(SO42-)=0.020mol·L-1=5.5´10-9mol·L-1 (8分) (3)因为等物质的量反应时，SO42-基本被沉淀完全。如果BaCl2过量后的浓度较大，虽然，使c(SO42-)会更小，但是引进了过多的Ba2+，将使提纯操作工作量增加，试剂消耗多，效益差，故无必要。 (10分) 4、(本小题5分)解：(1)S= 37.11094mol·L-1=1.2´10-3mol·L-1 (2分) c(Pb2+)=1.2´10-3mol·L-1. (4分) c(I-)=2c(Pb2+)=2.4´10-3mol·L-1 (6分) 97.110.10 ) 2mol·L-1=7.1´10-7mol·L-1 (10分) (2)c(I-)=0.10mol·L-1 c(Pb2+)=S=( 0¡5、(本小题5分)解:Hg2Cl2+2e-2Hg+2Cl- 0.0592V2lg[c(Cl-)/c0.2680.327100.0.0592 (1)E(Hg2Cl2/Hg)=E(Hg2Cl2/Hg) c(Cl-)=0.100mol·L-1 (6分) ]2 lg[(Cl-)/c]= (2)E(Hg2Cl2/Hg)=0.268V-0.0592Vlg2.00=0.250V (10分) 6、(本小题6 1186.0kPa2.0LpV分)解：平衡时,n(N2O4)=RT=8.314Jmol-1K-1298K=0.957mol（2 分） 2NO2(g)N2O4(g) 开始n/mol： 2.00 平衡n/mol： 2.00-1.914=0.086 0.96 平衡pnRT(NO2)=V0.086mol8.314Jmol1K-1298K2.00L==1.07×102kPa(6 分) K1186.0100.07102)2(1=100=10.4（8 分） p=p(NO2)+p(N2O4)=(1186.0+1.07×102)kPa=1.293×103kPa（10分） 无机化学复习六 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、在敞口容器中进行的可逆气相反应不可能达到平衡状态。..................（ ） 2、反应2A(g)+B(g)C(g)的△rH>0，达到平衡后，升高温度，由于正、逆反应速率均加快，所以 ） 上述平衡不发生移动。......................................................................................（ 3、反应物浓度增大，反应速率必定增大。................................................................（ ） 4、在HAc溶液中加入HCl，由于同离子效应，使溶液的pH值增加。..............（ ） 5、难溶电解质的K是温度和离子浓度的函数。 .............. （ ） 6、当H2O的温度升高时，其pH<7，但仍为中性。................................................（ ） 7、弱酸及其盐组成的缓冲溶液的pH值必定小于7。.............................................（ ） 8、配合物[Fe(CO)5]应命名为五(一氧化碳)合铁。 ........... （ ） 9、常温下H2的化学性质不很活泼，其原因之一是H-H键键能较大。..........（ ） 10、密闭容器中，A、B、C三种气体建立了如下平衡：A(g)+B(g) 2积缩小至原体积的3时，则反应商 C(g)，若保持温度不变，系统体） Q与平衡常数的关系是：Q=1.5K。（ 11、可根据反应速率系数的单位来确定反应级数。若k的单位是mol1-n·Ln-1·s-1，则反应级数为 n。...................................................................................................................................（） 12、已知298K时，K(BaSO4)=1.110-10，其相对分子质量为233.3。若将1.010-3molBaSO4 溶于10L水中形成饱和溶液，则未溶解的BaSO4的质量为0.21g。 （ ） 13、Pd2++CuPd+Cu2+(1)，ECu2++FeCu+Fe2+(2)，EPd2++FePd+Fe2+(3)，E 则E=E+E。 ........................................................................ （ ） 14、E(Cl2/Cl-) 16、HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。 . （ ） 17、f区元素原子主要在(n-2)f亚层中电子数目不同，外层及次外层则相差不多，所以同一周期的f区元素之间表现出相似的化学性质。...............................................................（ ） 18、BeCl2分子与XeF2分子的空间构型均为直线形，表明Be原子和Xe原子均采用sp杂化轨道成键。..............................................................................................................................................（） 19、能形成共价分子的主族元素，其原子的内层d轨道均被电子占满，所以不可能用内层d轨道参与形成杂化轨道。.......................................................................................................（） 20、H2O的熔点比HF高，所以O-H…O氢键的键能比F-H…F氢键的键能大。.....（） 21、CsCl晶体是由Cs+和Cl-的简单立方交错（重叠1/8）排列而成。.................（ ） 22、金属晶体可以看作由金属原子以等径圆球相互紧密堆积而成，通常有面心立方最紧密堆积、六方最紧密堆积和体心立方紧密堆积三种排列方式。...........................（ ） 23、在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（ ） 24、磁矩大的配合物，其稳定性强。.................................................................................（ ） 25、H-在水溶液中不能存在。................................................................................................（ ） 26、碱金属氧化物的稳定性次序为：Li2O>Na2O>K2O>Rb2O>Cs2O。..............（ ） 27、卤素单质水解反应进行的程度由Cl2到I2依次减弱。.......................................（ ） 28、试剂瓶中存放的SnCl2·6H2O，长时间后，会生成不溶于水的失去还原性的物质。（ ） 29、热的NaOH溶液与过量的硫粉反应可生成Na2S2O3。..........................................（ ） 30、高碘酸有强氧化性，必须在碱性条件下，氯气才能将碘酸盐氧化为高碘酸盐。（ ） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、25℃下，由电对SO42-/H2SO3和ClO3-/Cl-在酸性介质中组成一原电池。除c(H+)外，其它物质浓度均为1.0mol·L-1。下列叙述中错误的是 .......................... （ ）。 (A)随着c(H+)的增大，两电对的电极电势值均增加； (B)电池反应的标准平衡常数与c(H+)的变化无关； (C)原电池E=E；(D)在一定条件下，可以使E≥E。 2、某气体A3按下式分解：2A3(g)→3A2(g) 在298K、1.0L容器中，1.0molA3完全分解后系统的压力为.........................（ ）。 (A)3.7×103kPa；(B)2.5×103kPa；(C)1.7×103kPa；(D)101.3kPa。 523、已知反应 C2H2(g)+O2(g)→2CO2(g)+H2O(l)的△ rH(1)=-1301.0kJ·mol-1， C(s)+O2(g)→CO2(g)+H2O(l)的△rH(2)=-393.5kJ·mol-1， 12H2(g)+O2(g)→H2O(l)的△ rH(3)=-285.8kJ·mol-1， 则反应2C(s)+H2(g)→C2H2(g)的△rH为........................................................（ ）。 (A)228.2kJ·mol-1； (B)-228.2kJ·mol-1；(C)1301.0kJ·mol-1； (D)621.7kJ·mol-1。 4、将25mL含有NO和NO2的混合气体的试管倒置于水中，经过一段时间后，恢复到原来的温度、压力，发现气体体积缩小为15mL（不考虑水蒸气），则原混合气体中NO和NO2的体积比为.........................................................................................................................................（ ）。 (A)4:1；(B)1:4；(C)2:3；(D)3:2。 5、在21.8℃时，反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数K=0.070，平衡混合气体总压 是...........................................................................................................................................（ ）。 (A)7.0kPa；(B)26kPa；(C)53kPa；(D)0.26kPa。 6、已知在1123K时，反应C(s)+CO2(g)2CO(g)K=1.3×1014 CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)K=6.0×10-3 则反应2COCl2(g)C(s)+CO2(g)+2Cl2(g)的K=..............................................（ ）。 (A)4.8×109；(B)2.1×10-10；(C)3.6×10-5；(D)1.3×10-12。 7、0.1mol·L-1H3PO4溶液中，其各物种浓度大小次序错误的是..............................（ ）。 (A)H3PO4>H2PO4->HPO42->PO43-；(B)H+>H2PO4->HPO42->PO43-； (C)H3PO4>H+>H2PO4->HPO42-；(D)H+>H3PO4>H2PO4->HPO42-。 8、已知：K(HAc)=1.75×10-5，K(HCN)=6.2×10-10,K(HF)=6.6×10-4,K(NH3·H2O)=1.8×10-5.下列溶液的浓度均为0.1mol·L-1,其溶液pH值按由大到小的顺序排列正确的是.（ ）。 (A)NaAc>NaCN>NaF>NaCl>NH4Cl；(B)NaF>NaAc>NaCN>NaCl>NH4Cl； (C)NaCN>NaAc>NaF>NaCl>NH4Cl；(D)NH4Cl>NaCl>NaF>NaAc>NaCN。 9、已知K(NH3·H2O)=1.8×10-5，现将20mL0.50mol·L-1的氨水与30mL0.50mol·L-1HCl相混合，溶液中的pH值为.........................（ ）。 (A)1.0；(B)0.30；(C)0.50；(D)4.9。 10、有体积相同的K2CO3溶液和(NH4)2CO3溶液，其浓度分别为amol·L-1和bmol·L-1。现测得两种溶液中所含CO32-的浓度相等，a与b相比较，其结果是...................（ ）。 (A)a=b；(B)a>b；(C)a 11、已知E(Fe3+/Fe2+)=0.771V；[Fe(CN)6]3-和[Fe(CN)6]4-的K分别为1.01042和 1.01035，则E([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)应为 ........... （ ）。 (A)0.36V；(B)0.36V；(C)1.19V；(D)0.771V。 12、下列叙述中错误的是 ....................................................... （ ）。 (A)配合物必定是含有配离子的化合物； (B)配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C)配合物的内界常比外界更不易解离；(D)配位键与共价键没有本质区别。 13、原子最外层只有一个电子，它的次外层角量子数为2的亚层内电子全充满，满足此条件的元素有........................................................................................................................................（ ）。 (A)1种；(B)2种；(C)3种；(D)4种。 14、从(1)P和S、(2)Mg和Ca、(3)Al和Si三组原子中，分别找出第一电离能较高的原子，这三种原子的原子序数之和是....................................................................................................（）。 (A)40；(B)48；(C)41；(D)49。 15、下列六组量子数均可表示一个2p电子： 12(1)2，1，0，+； 1122(2)2，1，0，－；(3)2，1，1，+； 1122(4)2，1，1，－；(5)2，1，-1，+； 12(6)2，1，-1，－。 氮原子中的各p电子，其量子数组合是..................................................................（ ）。 (A)(1)、(2)、(3)； (B)(1)、(3)、(5)；或(2)、(4)、(6)； (C)(4)、(5)、(6)； (D)(2)、(4)、(5)。 16、某元素的原子序数小于36，其原子失去三个价电子后，量子数l=2的亚层刚好半充满。该元素是..................................................................................................................................（ ）。 (A)Cr；(B)Mn；(C)Fe；(D)As。 17、碘易升华的原因是............................................................................................................（）。 (A)分子间作用力大，蒸气压高；(B)分子间作用力小，蒸气压高； (C)分子间作用力大，蒸气压低；(D)分子间作用力小，蒸气压低。 18、氯苯的偶极矩为1.73×10-30C·m，预计对二氯苯的偶极矩为......................（ ）。 (A)3.46×10-30C·m； (B)1.73×10-30C·m；(C)8.65×10-31C·m； (D)0.00C·m。 19、反应Ca(s)+Cl2(g)→CaCl2(s)能够自发进行，对△rH(CaCl2，s)贡献较大的是.（ ）。 (A)钙的电离能较小； (B)氯的电子亲合能较大； (C)Ca和Cl的电负性差较大； (D)CaCl2的晶格能较大。 20、下列关于分子晶体的叙述中正确的是....................................................................（ ）。 (A)分子晶体中只存在分子间力； (B)分子晶体晶格结点上排列的分子可以是极性分子或非极性分子； (C)分子晶体中分子间力作用较弱，因此不能溶解于水； (D)分子晶体在水溶液中不导电。 21、下列配离子中具有平面正方形空间构型的是.....................................................（ ）。 (A)[Ni(NH3)4]2+，=3.2B.M.； (B)[CuCl4]2-，=2.0B.M.； (C)[Zn(NH3)4]2+，=0B.M.； (D)[Ni(CN)4]2-，=0B.M.。 22、下列各组物质的有关性质，其变化顺序正确的是............................................（ ）。 (A)氧化性（酸性介质）：As(V) (C)电极电势：E(K+/K)>E(Na+/Na)>E(Li+/Li)；(D)还原性：NH3>PH3>SbH3。 23、下列各组分子或离子中，均含有三电子键的是..............................................（ ）。 (A)O2、O2+、O2-； (B)N2、O2、O2-；(C)B2、N2、O2-； (D)O2+、Be2+、F2。 24、欲鉴别五种白色固体MgCO3、BaCO3、K2CO3、CaSO4和Na2SO4，下列所选用的试剂较为合理的是.....（ ）。 (A)分别加入H2O和NaOH； (B)分别加入NaOH和稀H2SO4； (C)分别加入H2O和稀H2SO4； (D)分别加入H2O和稀HCl。 25、某未知液中含有K2SO4或K2SO3，要简便地鉴定它们，最好加入下列试剂中的.............................................................（ ）。 (A)NaCl(aq)；(B)Br2(aq)；(C)H2O2(aq)；(D)KOH(aq)。 26、下列物质与浓HCl反应，既能生成沉淀又能生成气体的是...........................（ ）。 (A)Na2S；(B)Na2SO3；(C)NiO(OH)；(D)Na2SnS3。 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)已知298K时，反应：SiO2(s)+4HF(g)→SiF4(g)+2H2O(g)和SiO2(s)+4HCl(g)→SiCl4(g)+2H2O(g)，△fG(SiO2,s)=-856.7kJ·mol-1，△fG(HF,g)=-273.0kJ·mol-1，△ fG(SiF4,g)=-1512.7kJ·mol-1，△fG(H2O,g)=-228.6kJ·mol-1，△fG(HCl,g)=-95.3kJ·mol-1，△fG(SiCl4,g)=-621.7kJ·mol-1.计算上述两反应在298K时的△rG,并判断在标准态时反应进行的方向。 2、(本小题5分)已知K(AgBr)=5.010-13，将40mL0.10mol·L-1AgNO3溶液与10mL0.15mol·L-1NaBr溶液混合，试计算平衡时c(Ag+)及生成的AgBr(s)的物质的量。 3、(本小题5分)已知E(Pb2+/Pb)=-0.126V，E(Fe3+/Fe2+)=0.771V，K(PbCl2)=1.610-5。在金属铅和铅溶液组成的半电池系统中，加入NaCl(aq)。当c(Cl-)=1.0mol·L-1时，该半电池的电极电势是多少?将该半电池与Fe3+/Fe2+标准半电池组成原电池。写出电池反应的离子方程式，并计算此原电池的标准电动势E。 4、(本小题5分)已知E(Ag+/Ag)和E(Fe3+/Fe2+)分别为0.799V和0.771V。下列原电池： ()AgAgBrBr-(1.0mol·L-1)Fe3+(1.0mol·L-1)，Fe2+(1.0mol·L-1)Pt(+)的标准电动势 E=0.700V，求AgBr的标准溶度积常数。 5、(本小题5分)已知K(Al(OH)3)=1.310-33，K(NH3·H2O)=1.810-5,将500mL0.10mol·L-1AlCl3与等浓度等体积氨水混合。通过计算判断有无Al(OH)3沉淀生成？ 6、(本小题6分)在10.0L密闭容器中有1.0molFeO、0.50molCO和0.10molCO2。于1273K时发生反应： FeO(s)+CO(g)转化率。 Fe(s)+CO2(g)，K=0.50。通过计算判断反应进行的方向以及平衡时FeO的 无机化学复习六答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、 对2、 错3、 错4、错5、错6、 对7、错8、错9、对10、对 11、 对12、对13、对14、对15、对16、对17、对18、错19、对20、错 21、对22、对23、对24、错25、对26、对27、对28、对29、对30、对 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、C2、 A3、A4、C5、C6、B7、D8、C9、A10、C11、A12、A13、C 14、C15、B16、C17、B18、D19、D20、B21、D22、A23、A24、C25、B26、D 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分) 解：SiO2(s)+4HF(g)→SiF4(g)+2H2O(g) △rG={[-1512.7+2×(-228.6)-4×(-273.0)-(-856.7)]}kJ·mol-1 =-21.2kJ·mol-1 △rG<0kJ·mol-1反应自发向右进行。（5分） SiO2(s)+4HCl(g)→SiCl4(g)+2H2O(g) △rG=[-621.7+2×(-228.6)-4×(-95.3)-(-856.7)]kJ·mol-1 =159.0kJ·mol-1 △rG>0kJ·mol-1反应自发向左进行。（10分） 2、(本小题5分)解： 混合后：Ag++Br-0.1040c(Ag+)=50mol·L-1=0.080mol·L-1 AgBr(s) 100.15 c(Br-)=50mol·L-1=0.030mol·L-1 (4 分) 平衡时， c(Ag+)=0.050mol·L-1 (8分) 生成沉淀n(AgBr)=0.0300.050mol=1.510-3mol (10分) 3、(本小题5分)解：Pb2++2e-Pb （2分）当c(Cl-)=1.0molL-1时, K(PbCl2)=[c(Pb2+)/c]·[c(Cl-)/c]2 c(Pb2+)=1.610-5molL-1 （4分）此时，E(PbCl2/Pb)=E(Pb2+/Pb) 0.0592 Vlg1.61052 =E0.0592V(Pb2+/Pb)+2lg[c(Pb2+)/c]= 0.126 V=0.268V （7分） 2Fe3++Pb+2Cl-2Fe2++PbCl2（9分）E=(0.771+0.268)V=1.039V （10分） 4、(本小题5分)解： E=E(Fe3+/Fe2+)E(AgBr/Ag) E(AgBr/Ag)=(0.7710.700)V=0.071V (4分) E(AgBr/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592VlgK(AgBr) 0.0710.79912.2970.0592(AgBr)= lgKK=5.010-13 (10分) 5、(本小题5分)解： 混合后：c(Al3+)=0.050mol·L-1 c(NH3·H2O)=0.050mol·L-1 c(OH-)= (2分) 18.1050.05mol·L-1=9.510-4mol·L-1 (6分) [c(Al3+)c(OH)3][]cc=0.050(9.510-4)3 =4.310-11K(Al(OH)3) 所以有Al(OH)3沉淀生成。 (10分) 6、(本小题6分) 解：FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g) 开始n/mol： 0.50 0.10 平衡n/mol： 0.50-x 0.10+x n(CO2)RTVpn(CO)RT0.10Vp0Q==.50=0.20 因为 Q 分） =0.10 1.0=10%（10 分） 无机化学复习七 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分29小题,每小题1分,共29分) 1、当可逆反应达到平衡时，各反应物和生成物的浓度一定相等。.............（ ） 2、已知反应2A(g)+B(g)C(g)的△rH>0，达到平衡后升高温度，则正反应速率的增加大于逆反应 速率的增加，所以上述平衡向右移动。........................................（ ） 3、NaH2PO4-Na2HPO4混合溶液是一种缓冲溶液。.....................................................（ ） 4、在Ag2CrO4饱和溶液中，加入K2CrO4固体，平衡时 （ ）。 (A)c(Ag+)=2c(CrO42-)； (B)c(Ag+)=2c(CrO42-)，[c(Ag+)/c]2·[c(CrO42-)/c]=K(Ag2CrO4)； (C)c(Ag+)2c(CrO42-)，[c(Ag+)/c]2·[c(CrO42-)/c]=K(Ag2CrO4)； (D)c(Ag+)2c(CrO42-)，[c(Ag+)/c]·[c(CrO42-)/c]=K(Ag2CrO4)。 5、因为H2PO4-发生水解，所以NaH2PO4水溶液显碱性。.......................................（ ） 6、理论上所有氧化还原反应都能借助一定装置组成原电池；相应的电池反应也必定是氧化还原反应。 .............................................................................................................. （ ） 7、在氧化还原反应的离子方程式配平中，只要等号两边离子电荷代数和相等，则该离子方程一定是配平了。 .................................................................................................. （ ） 8、五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾的化学式为K3[PtCl5(NH3)]。 （ ） 9、可根据反应速率系数的单位来确定反应级数。若k的单位是mol1-n·Ln-1·s-1，则反应级数为 n。...................................................................................................................................（） 10、密闭容器中，A、B、C三种气体建立了如下平衡：A(g)+B(g)积缩小至原体积的3时，则反应商Q与平衡常数的关系是：Q=1.5K。（ 2C(g)，若保持温度不变，系统体） 11、(1)Zn+Cu2+Zn2++CuE(2)Fe2++ZnFe+Zn2+E(3)Fe+Cu2+Fe2++CuE 则E=EE。 ........................................................................ （ ） 12、在实验室中MnO2(s)仅与浓HCl加热才能反应制取氯气，这是因为浓HCl仅使 E(MnO2/Mn2+)增大。 .......................................................... （ ） 13、E(Cl2/Cl-) 14、金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4105和21010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是 c(A3+)>c(B2+)。 .................................................................... （ ） 15、HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。 . （ ） 16、f区元素原子主要在(n-2)f亚层中电子数目不同，外层及次外层则相差不多，所以同一周期的f区元素之间表现出相似的化学性质。...............................................................（ ） 17、SnCl2分子和H2O分子的空间构型均为V型，表明它们的中心原子采取相同方式的杂化轨道成键。.........................................................................................................................................（） 18、能形成共价分子的主族元素，其原子的内层d轨道均被电子占满，所以不可能用内层d轨道参与形成杂化轨道。.......................................................................................................（） 19、每个CsCl晶胞中含有1个Cs+和1个Cl-。..................................................................（ ） 20、无定形物质都是由微小的晶粒组成的。.................................................................（ ） 21、磁矩大的配合物，其稳定性强。.................................................................................（ ） 22、碱金属氧化物的稳定性次序为：Li2O>Na2O>K2O>Rb2O>Cs2O。..............（ ） 23、碱土金属氯化物的熔点高低次序为：BeCl2 25、H[Sb(OH)6]是难溶于水的弱酸。..................................................................................（ ） 26、试剂瓶中存放的SnCl2·6H2O，长时间后，会生成不溶于水的失去还原性的物质。（ ） 27、三卤化磷标准摩尔生成热的大小次序为PF3 29、高碘酸有强氧化性，必须在碱性条件下，氯气才能将碘酸盐氧化为高碘酸盐。.（ ） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分27小题,每小题1.5分,共40.5分) 1、1.0×10-10mol·L-1HCl和1.0×10-10mol·L-1HAc两溶液中c(H+)相比，其结果是（ ）。(A)HCl的远大于HAc的； (B)两者相近；(C)HCl的远小于HAc的； (D)无法估计。 2、300K,101kPa的O2恰好和4.0L,400K,50.5kPa的NO反应生成NO2,则O2的体积为（ (A)1.5L；(B)3.0L；(C)0.75L；(D)0.20L。 。 ） 3、已知反应Cu+4HNO3(浓)→Cu(NO3)2+2NO2(g)+2H2O，若有4.00molHNO3被还原，则产生的NO2气体在273℃、202kPa下所占的体积为........................................................（ ）。 (A)22.4L；(B)44.9L；(C).9L；(D)180L。 4、已知298K时，Sn(s)+Cl2(g)→SnCl2(s)的△rH(1)=-349.8kJ·mol-1， SnCl2(s)+Cl2(g)→SnCl4(l)的△rH(2)=-195.4kJ·mol-1， 11则2Sn(s)+Cl2(g)→2SnCl4(g)的△ rH为..................................................................（ ）。 (A)-5.2kJ·mol-1； (B)-272.6kJ·mol-1；(C)1.4kJ·mol-1； (D)-1.4kJ·mol-1。 5、某煤气柜内的压力为104kPa，温度为298K、体积为1.6×103m3，298K时水的饱和蒸气压为3.17kPa，则气柜中煤气的物质的量和水蒸气的质量分别为.............................（）。 (A)6.5×104mol和37kg； (B)6.5×107mol和3.7×103kg； (C)6.5×106mol和0.13kg； (D)6.5×104mol和1.3×102kg。 6、已知下列反应在1362K 1时的标准平衡常数：H2(g)+2S2(g) H2S(g)K=0.80 3H2(g)+SO2(g)H2S(g)+2H2O(g)K=1.8×104 则反应4H2(g)+2SO2(g)S2(g)+4H2O(g)在1362K的K为............................（ ）。 (A)2.3×104；(B)5.1×108；(C)4.3×10-5；(D)2.0×10-9。 7、在21.8℃时，反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数K=0.070，平衡混合气体总压 是...........................................................................................................................................（ ）。 (A)7.0kPa；(B)26kPa；(C)53kPa；(D)0.26kPa。 8、在H3PO4溶液中加入一定量NaOH溶液后，溶液的pH值=14.00，下列物种中浓度最大的是（ ）。 (A)H3PO4；(B)H2PO4-；(C)HPO42-；(D)PO43-。 9、0.1mol·L-1H2S溶液中，其各物种浓度大小次序正确的是...................................（ ）。 (A)H2S>H+>S2->OH-；(B)H2S>H+>S2->HS-；(C)H+>H2S>HS->S2-；(D)H2S>H+>OH->S2-。 10、已知313K时，水的K=3.8×10-14，此时c(H+)=1.0×10-7mol·L-1的溶液是....（）。 (A)酸性；(B)中性；(C)碱性；(D)缓冲溶液。 11、下列各溶液浓度相同，其pH值由大到小排列次序正确的是.......................（ ）。 (A)HAc，(HAc+NaAc)，NH4Ac，NaAc；(B)NaAc，(HAc+NaAc)，NH4Ac，HAc； (C)NH4Ac，NaAc，(HAc+NaAc)，HAc；(D)NaAc，NH4Ac，(HAc+NaAc)，HAc。 12、某金属离子M2+可以生成两种不同的配离子[MX4]2-和[MY4]2-，K([MX4]2-) (A)取代反应为：[MX4]2-+4Y-[MY4]2-+4X-; (B)由于K([MX4]2-) (C)当Y-的量足够时，反应必然向右进行。 (D)配离子的这种取代反应，实际应用中并不多见。 13、下列叙述中正确的是 ....................................................... （ ）。 (A)配合物中的配位键必定是由金属离子接受电子对形成的； (B)配合物都有内界和外界；(C)配位键的强度低于离子键或共价键； (D)配合物中，形成体与配位原子间以配位键结合。 14、下列六组量子数均可表示一个2p电子： (1)2，1，0，+12； (2)2，1，0，－1；(3)2，1，1，+122； (4)2，1，1，－112；(5)2，1，-1，+2； (6)2，1，-1，－12。 氮原子中的各p电子，其量子数组合是..................................................................（ ）。 (A)(1)、(2)、(3)； (B)(1)、(3)、(5)；或(2)、(4)、(6)； (C)(4)、(5)、(6)； (D)(2)、(4)、(5)。 15、某元素的最高氧化值为+6，在同族元素中该元素的原子半径最小，该元素是（。 ） (A)S；(B)Te；(C)Cr；(D)Mo。 16、原子最外层只有一个电子，它的次外层角量子数为2的亚层内电子全充满，满足此条件的元素有........................................................................................................................................（ ）。 (A)1种；(B)2种；(C)3种；(D)4种。 17、下列物质中存在氢键的是.............................................................................................（ ）。 (A)HCl；(B)H3PO4；(C)CH3F；(D)C2H6。 18、下列物质中，其分子具有V形几何构型的是.........................................................（）。 (A)NO2+；(B)CO2；(C)CH4；(D)O3。 19、下列关于离子晶体的叙述中正确的是....................................................................（ ）。 (A)离子晶体的熔点是所有晶体中熔点最高的一类晶体； (B)离子晶体通常均可溶于极性或非极性溶剂中； (C)离子晶体中不存在单个小分子；(D)离子晶体可以导电。 20、下列两组物质：①MgO、CaO、SrO、BaO ②KF、KCl、KBr、KI 每组中熔点最高的分别是............................................................................................（ ）。 (A)BaO和KI；(B)CaO和KCl；(C)SrO和KBr；(D)MgO和KF。 21、价键理论认为，决定配合物空间构型主要是.......................................................（ ）。 (A)配体对中心离子的影响与作用；(B)中心离子对配体的影响与作用； (C)中心离子（或原子）的原子轨道杂化；(D)配体中配位原子对中心原子的作用。 22、下列配离子中具有平面正方形空间构型的是.....................................................（ ）。 (A)[Ni(NH3)4]2+，=3.2B.M.； (B)[CuCl4]2-，=2.0B.M.； (C)[Zn(NH3)4]2+，=0B.M.； (D)[Ni(CN)4]2-，=0B.M.。 23、下列各组硫化物可以用Na2S进行分离的是..........................................................（ ）。 (A)CoS和NiS； (B)PbS和Bi2S3；(C)Sb2S3和CuS； (D)HgS和SnS2。 24、298K下,反应：A(aq)+B(aq)2C(aq),△rG=5.0kJ·mol-1.下列叙述中正确的是（ ）。 (A)反应不能自发进行，不存在K； (B)反应在c(A)=c(B)=1.5mol·L-1，c(C)=0.50mol·L-1的起始条件下，能够自发进行而达到平衡； (C)反应在c(A)=c(B)=c(C)=1.00mol·L-1的起始条件下，能够自发进行而达到平衡； (D)反应K较小，反应速率较慢。 25、已知某元素+2价离子的外层电子排布是3s23p63d4，则该元素的价电子构型和族数是...............................................................................................（ ）。 (A)3d44s2ⅥB；(B)3ds1ⅥB；(C)3ds2Ⅷ；(D)3ds1Ⅷ。 26、欲鉴别五种白色固体MgCO3、BaCO3、K2CO3、CaSO4和Na2SO4，下列所选用的试剂较为合理的是.........................................................................（ ）。 (A)分别加入H2O和NaOH； (B)分别加入NaOH和稀H2SO4； (C)分别加入H2O和稀H2SO4； (D)分别加入H2O和稀HCl。 27、有Na2CO3、CaCO3、ZnCO3、(NH4)2CO3四种碳酸盐,分解温度由高到低的次序是（ ）。 (A)Na2CO3>CaCO3>(NH4)2CO3>ZnCO3；(B)CaCO3>Na2CO3>ZnCO3>(NH4)2CO3； (C)Na2CO3>CaCO3>ZnCO3>(NH4)2CO3；(D)Na2CO3>ZnCO3>CaCO3>(NH4)2CO3。 三、计算题(本大题共6小题，总计30.5分) 1、(本小题5分)某反应3A(g)+B(g)2C(g)，按V(A):V(B)=3:1配制原料气。在某种催化剂作用下， 于温度为T、压力为20.0kPa时达到平衡。这时C(g)的体积分数为6.00%。试计算在此温度下该反应的标准平衡常数K。 2、(本小题5分)将1.0L的0.10mol·L-1BaCl2溶液和0.20mol·L-1Na2SO4溶液等体积混合，将生成BaSO4沉淀。试计算沉淀生成后，溶液中c(Ba2+)和c(SO42-)以及生成BaSO4的物质的量。 K(BaSO4)=1.110-10) 3、(本小题5分)已知E(Hg2Cl2/Hg)=0.268V。 (1)今测得E(Hg2Cl2/Hg)=0.327V，求KCl的浓度； (2)若KCl的浓度为2.00mol·L-1，则E(Hg2Cl2/Hg)等于多少? 4、(本小题5分)已知E(Ag+/Ag)和E(Fe3+/Fe2+)分别为0.799V和0.771V。下列原电池： ()AgAgBrBr-(1.0mol·L-1)Fe3+(1.0mol·L-1)，Fe2+(1.0mol·L-1)Pt(+)的标准电动势 E=0.700V，求AgBr的标准溶度积常数。 5、(本小题5分)已知K(Ca(OH)2)=5.510-6，K(NH3·H2O)=1.810-5；将0.10mol·L-1CaCl2溶液与等体积等浓度氨水及等体积等浓度NH4Cl溶液混合。通过计算判断有无Ca(OH)2沉淀生成。 6、(本小题5.5分)(1)已知298K时，△fH(CaO，s)=-635.1kJ·mol-1，△fH(CO2，g)=-393.5kJ·mol-1，反应CaO(s)+CO2(g)→CaCO3(s)的△rH=-178.3kJ·mol-1； (2)已知298K时，△fH(CaC2，s)=-62.8kJ·mol-1， 52CaC2(s)+O2(g)→CaCO3(s)+CO2(g)的△ 反应rH=-1537.6kJ·mol-1。 利用上述数据，以两种方法计算△fH(CaCO3，s)，并加以比较。 无机化学复习七答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分29小题,每小题1分,共29分) 1、 错2、对3、对4、C5、错6、对7、错8、错9、 对10、对11、对 12、错13、对14、对15、对16、对17、错18、对19、对20、错21、错 22、对23、对24、对25、对26、对27、对28、对29、对 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分27小题,每小题1.5分,共40.5分) 1、 B2、C3、B4、B5、A6、B7、C8、D9、D10、 C11、D12、D13、D 14、 B15、C16、C17、B18、D19、C20、D21、C22、D23、C24、B25、B26、C27、C 三、计算题(本大题共6小题，总计30.5分) 3(1.0000.060)4 x(A)==0.705 1、(本小题5分)解：3A(g)+B(g)2C(g) x(C)=0.0600 p(C)2]pp(A)p(B)[]3[]p=p [(1.0000.060)4x(B)==0.235（6 分） KKp(0.705)p30.235p[][]100pp==4.4×10-2(20.0)2=1.1（10 (0.06)p2[]分） 2、(本小题5分)解： 混合后，c(Ba2+)=0.050mol·L-1 c(SO42-)=0.10mol·L-1 (2分) Ba2++SO42-BaSO4 剩余c(SO42-)=(0.100.050)mol·L-1=0.050mol·L-1 (4分) c11.1010(Ba2+)=0.050mol·L-1=2.210-9mol·L-1 (8分) n(BaSO4)=0.10mol·L-11.0L=0.10mol (10分) 3、(本小题5分)解:Hg2Cl2+2e-2Hg+2Cl- 0.0592V2lg[c(Cl-)/c0.2680.327100.0.0592 (1)E(Hg2Cl2/Hg)=E(Hg2Cl2/Hg) c(Cl-)=0.100mol·L-1 (6分) ]2 lg[(Cl-)/c]= (2)E(Hg2Cl2/Hg)=0.268V0.0592Vlg2.00=0.250V (10分) 4、(本小题5分)解： E=E(Fe3+/Fe2+)E(AgBr/Ag) E(AgBr/Ag)=(0.7710.700)V=0.071V (4分) E(AgBr/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592VlgK(AgBr) 0.0710.79912.2970.0592(AgBr)= lgKK=5.010-13 (10分) 5、(本小题5分)解： 0.10混合后，c(CaCl2)=3mol·L-1=0.033mol·L-1 0.10c(NH3·H2O)=3mol·L-1=0.033mol·L-1 0.10c(NH4Cl)=3mol·L-1=0.033mol·L-1 (3分) NH3H2ONH4++OH- 平衡c(mol·L-1) 0.033-x 0.033+x x ( 0.033 x ) x( 0.033 x )=1.810-5 x=1.810-5 c(OH-)=1.810-5mol·L-1 (6分) [c(Ca2+)c(OH-)2][]cc=0.033(1.810-5)2=1.1×10-11K(Ca(OH)2) 无沉淀生成。 (10分) 6、(本小题5.5分)解： (1)△rH=△fH(CaCO3，s)-△fH(CaO，s－△fH(CO2，g) △fH(CaCO3，s)=-178.3kJ·mol-1-635.1kJ·mol-1-393.5kJ·mol-1 =-1206.9kJ·mol-1（4分） (2)△fH(CaCO3，s)=△rH-△fH(CO2，g)+△fH(CaC2，s) =-1537.6kJ·mol-1-(-393.5kJ·mol-1)+(-62.8kJ·mol-1)=-1206.9kJ·mol-1（8分） 所得结果相同。（10分） 无机化学复习八 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分29小题,每小题1分,共29分) 1、在一定温度下，某化学反应各物质起始浓度改变，平衡浓度改变，因此，标准平衡常数也改变。.......................................................................................................................................（ ） 2、已知反应A→B的△rH=67kJ·mol-1，Ea=90kJ·mol-1，则反应B→A的Ea=-23kJ·mol-1。（ ） 3、已知反应2A(g)+B(g)C(g)的△rH>0，达到平衡后升高温度，则正反应速率的增加大于逆反应 速率的增加，所以上述平衡向右移动。........................................（ ） 4、同离子效应使难溶电解质的溶解度变大。 .................... （ ） 5、弱酸及其盐组成的缓冲溶液的pH值必定小于7。.............................................（ ） 6、在氧化还原反应的离子方程式配平中，只要等号两边离子电荷代数和相等，则该离子方程一定是配平了。 .................................................................................................. （ ） 7、常见配合物的形成体多为过渡金属的离子或原子，而配位原子则可以是任何元素的原子。 .............................................................................................................. （ ） 8、常温下H2的化学性质不很活泼，其原因之一是H-H键键能较大。..........（ ） 9、密闭容器中，A、B、C三种气体建立了如下平衡：A(g)+B(g) 2缩小至原体积的3时，则反应商 C(g)，若保持温度不变，系统体积 Q与平衡常数的关系是：Q=1.5K。（ ） 10、可根据反应速率系数的单位来确定反应级数。若k的单位是mol1-n·Ln-1·s-1，则反应级数为 n。...................................................................................................................................（） 11、E(Cr2O72-/Cr3+) 12、Pd2++Cu Pd+Cu2+(1)，ECu2++Fe Cu+Fe2+(2)，EPd2++Fe Pd+Fe2+(3)，E 则E=E+E。 ........................................................................ （ ） 13、E(Cl2/Cl-) c(A3+)>c(B2+)。 .................................................................... （ ） 15、HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。 . （ ） 16、f区元素原子主要在(n-2)f亚层中电子数目不同，外层及次外层则相差不多，所以同一周期的f区元素之间表现出相似的化学性质。...............................................................（ ） 17、SnCl2分子和H2O分子的空间构型均为V型，表明它们的中心原子采取相同方式的杂化轨道成键。.........................................................................................................................................（） 18、H2O的熔点比HF高，所以O-H…O氢键的键能比F-H…F氢键的键能大。.....（） 19、CsCl晶体是由Cs+和Cl-的简单立方交错（重叠1/8）排列而成。.................（ ） 20、自然界存在的晶体或人工制备的晶体中，所有粒子都是按照一定规律有序排列的，没有任何缺陷。.............................................................................................................................（ ） 21、金属晶体可以看作由金属原子以等径圆球相互紧密堆积而成，通常有面心立方最紧密堆积、六方最紧密堆积和体心立方紧密堆积三种排列方式。...........................（ ） 22、磁矩大的配合物，其稳定性强。.................................................................................（ ） 23、碱金属氧化物的稳定性次序为：Li2O>Na2O>K2O>Rb2O>Cs2O。..............（ ） 24、碱土金属氯化物的熔点高低次序为：BeCl2 26、卤素单质水解反应进行的程度由Cl2到I2依次减弱。.......................................（ ） 27、H[Sb(OH)6]是难溶于水的弱酸。..................................................................................（ ） 28、碘酸与金属锌反应能生成氢气。...............................................................................（ ） 29、试剂瓶中存放的SnCl2·6H2O，长时间后，会生成不溶于水的失去还原性的物质。（ ） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分27小题,每小题1.5分,共40.5分) 1、使用pH试纸检验溶液的pH值时，正确的操作是.............................................（ ）。 (A)把试纸的一端浸入溶液中，观察其颜色的变化；(B)把试纸丢入溶液中，观察其颜色的变化； (C)将试纸放在点滴板（或表面皿）上，用干净的玻璃棒沾取待测溶液涂在试纸上，半分钟后与标准比色卡进行比较； (D)用干净的玻璃棒沾取待测溶液涂在用水润湿的试纸上，半分钟后与标准比色卡进行比较。 2、某气体A3按下式分解：2A3(g)→3A2(g) 在298K、1.0L容器中，1.0molA3完全分解后系统的压力为.........................（ ）。 (A)3.7×103kPa；(B)2.5×103kPa；(C)1.7×103kPa；(D)101.3kPa。 3、在23℃时，一金属捕集器中充有N2和CF3COOF的气体混合物，压力为5.80kPa，CF3COOF经放电分解为CF4和CO2，此时压力为7.76kPa，则CF3COOF的起始分压为（ ）。 (A)3.92kPa；(B)0.99kPa；(C)1.96kPa；(D)6.78kPa。 524、已知反应 C2H2(g)+O2(g)→2CO2(g)+H2O(l)的△ rH(1)=-1301.0kJ·mol-1， C(s)+O2(g)→CO2(g)+H2O(l)的△rH(2)=-393.5kJ·mol-1， 12H2(g)+O2(g)→H2O(l)的△ rH(3)=-285.8kJ·mol-1， 则反应2C(s)+H2(g)→C2H2(g)的△rH为........................................................（ ）。 (A)228.2kJ·mol-1； (B)-228.2kJ·mol-1；(C)1301.0kJ·mol-1； (D)621.7kJ·mol-1。 5、在21.8℃时，反应NH4HS(s)是（ ）。 NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数K=0.070，平衡混合气体总压 (A)7.0kPa；(B)26kPa；(C)53kPa；(D)0.26kPa。 6、已知在1123K时，反应C(s)+CO2(g)2CO(g)K=1.3×1014 CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)K=6.0×10-3 则反应2COCl2(g)C(s)+CO2(g)+2Cl2(g)的K=..............................................（ ）。 (A)4.8×109；(B)2.1×10-10；(C)3.6×10-5；(D)1.3×10-12。 7、0.1mol·L-1H2S溶液中，其各物种浓度大小次序正确的是...................................（ ）。 (A)H2S>H+>S2->OH-；(B)H2S>H+>S2->HS-；(C)H+>H2S>HS->S2-；(D)H2S>H+>OH->S2-。 8、在1L0.1mol·L-1NH3·H2O溶液中，分别加入等体积相同浓度的(a)NH4Cl， (b)(NH4)2SO4，(c)NaOH，(d)NaCl四种溶液。所得到的溶液pH值由大到小顺序排列正确的是.（ ）。 (A)(c)，(b)，(d)，(a)； (B)(c)，(d)，(a)，(b)；(C)(a)，(b)，(c)，(d)； (D)(b)，(c)，(d)，(a)。 9、已知K(NH3·H2O)=1.8×10-5，现将20mL0.50mol·L-1的氨水与30mL0.50mol·L-1HCl相混合，溶液中的pH值为.................（ ）。 (A)1.0；(B)0.30；(C)0.50；(D)4.9。 10、已知：K(HCN)=6.2×10-10，K(NH3·H2O)=1.8×10-5。则反应NH3+HCN的标准平衡常数等于..........................（ ）。 NH4++CN- (A)0.90；(B)1.1；(C)9.0×10-5；(D)9.0×10-19。 11、下列两个原电池在298K时均能放电： (1)()PtFe2+(c1)，Fe3+(c2)Cr2O72-(c3)，H+(1.0molL-1),Cr3+(c4)Pt(+) (2)()PtS2O32-(c5)，S4O62-(c6)Fe3+(c2)，Fe2+(c1)Pt(+) 下列叙述中错误的是................................................................. （ ）。 (A)E(Cr2O72-/Cr3+)>E(Fe3+/Fe2+)>E(S4O62-/S2O32-)； (B)E(Cr2O72-/Cr3+)>E(S4O62-/S2O32-)>E(Fe3+/Fe2+)； (C)由上述两个原电池中选择两个不同电对组成的第三个原电池的电动势比以上两个原电池的电动势大； (D)原电池(2)对应的反应是：2Fe3++2S2O32-2Fe2++S4O62-。 12、已知E(Fe3+/Fe2+)=0.771V；[Fe(CN)6]3-和[Fe(CN)6]4-的K分别为1.01042和 1.01035，则E([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)应为 ........... （ ）。 (A)0.36V；(B)0.36V；(C)1.19V；(D)0.771V。 13、某元素的原子序数小于36，其原子失去三个价电子后，量子数l=2的亚层刚好半充满。该元素是..................................................................................................................................（ ）。 (A)Cr；(B)Mn；(C)Fe；(D)As。 14、下列各组原子或离子半径大小顺序，其中错误的是.......................................（）。 (A)Ca2+ 15、原子最外层只有一个电子，它的次外层角量子数为2的亚层内电子全充满，满足此条件的元素有........................................................................................................................................（ ）。 (A)1种；(B)2种；(C)3种；(D)4种。 16、氯苯的偶极矩为1.73×10-30C·m，预计对二氯苯的偶极矩为......................（ ）。 (A)3.46×10-30C·m； (B)1.73×10-30C·m；(C)8.65×10-31C·m； (D)0.00C·m。 17、碘易升华的原因是............................................................................................................（）。 (A)分子间作用力大，蒸气压高；(B)分子间作用力小，蒸气压高； (C)分子间作用力大，蒸气压低；(D)分子间作用力小，蒸气压低。 18、下列关于离子晶体的叙述中正确的是....................................................................（(A)离子晶体的熔点是所有晶体中熔点最高的一类晶体； (B)离子晶体通常均可溶于极性或非极性溶剂中； (C)离子晶体中不存在单个小分子；(D)离子晶体可以导电。 19、下列两组物质：①MgO、CaO、SrO、BaO ②KF、KCl、KBr、KI 每组中熔点最高的分别是............................................................................................（ ）。(A)BaO和KI；(B)CaO和KCl；(C)SrO和KBr；(D)MgO和KF。 20、价键理论认为，决定配合物空间构型主要是.......................................................（(A)配体对中心离子的影响与作用；(B)中心离子对配体的影响与作用； 。 。 ） ） (C)中心离子（或原子）的原子轨道杂化；(D)配体中配位原子对中心原子的作用。 21、已知[Co(NH3)6]3+的磁矩=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是..................................................................................................................................（ ）。 (A)sp3d2杂化，正八面体；(B)d2sp3杂化，正八面体；(C)sp3d2，三方棱柱；(D)d2sp2，四方锥。 22、下列氢化物与水反应不产生氢气的是.....................................................................（ ）。 (A)LiH；(B)SiH4；(C)B2H6；(D)PH3。 23、298K下,反应：A(aq)+B(aq)2C(aq),△rG=5.0kJ·mol-1.下列叙述中正确的是（ ）。 (A)反应不能自发进行，不存在K； (B)反应在c(A)=c(B)=1.5mol·L-1，c(C)=0.50mol·L-1的起始条件下，能够自发进行而达到平衡； (C)反应在c(A)=c(B)=c(C)=1.00mol·L-1的起始条件下，能够自发进行而达到平衡； (D)反应K较小，反应速率较慢。 24、在20.0mL0.10mol·L-1氨水中，加入下列溶液后，pH值最大的是................（ ）。 (A)加入20.0mL0.100mol·L-1HCl； (B)加入20.0mL0.100mol·L-1HAc(K=1.75×10-5)； (C)加入20.0mL0.100mol·L-1HF(K=6.6×10-4)； (D)加入10.0mL0.100mol·L-1H2SO4。 25、将1.010-3molNaCl固体加入1.0L0.0100mol·L-1Hg(NO3)2溶液中，若仅生成配离子[HgCl]+，其K为1.8210-7。则平衡时Cl-的浓度是 ............................... （ ）。 (A)2.010-8mol·L-1； (B)5.510-7mol·L-1；(C)2.010-8mol·L-1； (D)5.510-5mol·L-1。 26、欲鉴别五种白色固体MgCO3、BaCO3、K2CO3、CaSO4和Na2SO4，下列所选用的试剂较为合理的是...................................................（ ）。 (A)分别加入H2O和NaOH； (B)分别加入NaOH和稀H2SO4； (C)分别加入H2O和稀H2SO4； (D)分别加入H2O和稀HCl。 27、下列试剂能使酸性KMnO4溶液退色的是................................................................（ ）。 (A)Na3AsO3；(B)KClO3；(C)PbO2；(D)NaF。 三、计算题(本大题共6小题，总计30.5分) 1、(本小题5分)373K时，1.00L容器中有0.300molN2、0.400molH2和0.100molNH3的平衡混合物。如果温度不变，需再向容器中加入多少摩尔的H2，才能使NH3平衡分压增加1倍。 2、(本小题5分)已知Ag2CrO4在纯水中的溶解度为6.510-5mol·L-1。 求：(1)在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度； (2)在1.0mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度。 3、(本小题5分)已知E(Ag+/Ag)和E(Fe3+/Fe2+)分别为0.799V和0.771V。下列原电池： ()AgAgBrBr-(1.0mol·L-1)Fe3+(1.0mol·L-1)，Fe2+(1.0mol·L-1)Pt(+)的标准电动势 E=0.700V，求AgBr的标准溶度积常数。 4、(本小题5分)已知E(Pb2+/Pb)=-0.126V，E(Fe3+/Fe2+)=0.771V，K(PbCl2)=1.610-5。在金属铅和铅溶液组成的半电池系统中，加入NaCl(aq)。当c(Cl-)=1.0mol·L-1时，该半电池的电极电势是多少?将该半电池与Fe3+/Fe2+标准半电池组成原电池。写出电池反应的离子方程式，并计算此原电池的标准电动势E。 5、(本小题5分)已知Cu(OH)2+2H+在水中的溶解度。 Cu2++2H2O的K=2.2108。计算:K(Cu(OH)2)和Cu(OH)2 6、(本小题5.5分)已知298K时，反应：SiO2(s)+4HF(g)→SiF4(g)+2H2O(g)和SiO2(s)+4HCl(g)→SiCl4(g)+2H2O(g)，△fG(SiO2,s)=-856.7kJ·mol-1，△fG(HF,g)=-273.0kJ·mol-1，△ fG(SiF4,g)=-1512.7kJ·mol-1，△fG(H2O,g)=-228.6kJ·mol-1，△fG(HCl,g)=-95.3kJ·mol-1，△fG(SiCl4,g)=-621.7kJ·mol-1。计算上述两反应在298K时的△rG，并判断在标准态时反应进行的方向。 无机化学复习八答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分29小题,每小题1分,共29分) 1、 错 2、 错3、 对4、错5、错6、错7、错8、对9、对10、 对11、对 12、对13、对14、对15、对16、对17、错18、错19、对20、错21、对 22、错23、对24、对25、对26、对27、对28、错29、对 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分27小题,每小题1.5分,共40.5分) 1、 C2、A3、C4、A5、C6、B7、D8、B9、A10、 B11、B12、A13、C14、C15、C 16、D17、B18、C19、D20、C21、B22、D23、 B24、B25、A26、C27、A 三、计算题(本大题共6小题，总计30.5分) 1、(本小题5分)解： N2(g)+3H2(g)2NH3(g) 开始n/mol： 0.300 0.400 0.100 320.400-×0.100+ 平衡n/mol： 0.300-0.050 x 0.200 =0.250 =0.250+x（4分） (0100.)2(0.200)20.300(0.400)3=0.250(0.250x)3 （8分） x=0.425 需加入的n(H2)=0.425mol（10分） 2、(本小题5分)解：Ag2CrO4(s)2Ag++CrO42- K=4(6.510-5)3=1.110-12 （2分） (1)c(Ag+)=0.0010mol·L-1（4分） c(CrO42-)= 11.101220.0010mol·L-1=1.110-6mol·L-1 2S（6分） (2)c(CrO42-)=1.0mol·L-1（8分） 1.0 (c)2=K S= 11.10124mol·L-1=5.210-7mol·L-1. （10分） 3、(本小题5分)解： E=E(Fe3+/Fe2+)E(AgBr/Ag) E(AgBr/Ag)=(0.7710.700)V=0.071V (4分) E(AgBr/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592VlgK(AgBr) 0.0710.79912.2970.0592(AgBr)= lgKK=5.010-13 (10分) 4、(本小题5分) 解：Pb2++2e-Pb （2分）当c(Cl-)=1.0molL-1时, K(PbCl2)=[c(Pb2+)/c]·[c(Cl-)/c]2 c(Pb2+)=1.610-5molL-1 （4分） 此时，E(PbCl2/Pb)=E(Pb2+/Pb) 0.0592 Vlg1.61052=0.268V =E0.0592V(Pb2+/Pb)+2lg[c(Pb2+)/c] = 0.126 V （7分） 2Fe3++Pb+2Cl-2Fe2++PbCl2 （9分） E=(0.771+0.268)V=1.039V （10分） 5、(本小题5分)解： Cu(OH)2(s)+2H+ KspCu2++2H2O K=(Kw) (3分) K=2.2108(1.010-14)2=2.210-20 (6分) 2 Cu(OH)2(s)Cu2++2OH- 平衡c(mol·L-1) x 2x 4x3=K x= 32.210204=1.810-7 S(Cu(OH)2)=1.810-7mol·L-1 (10分) 6、(本小题5.5分) 解：SiO2(s)+4HF(g)→SiF4(g)+2H2O(g) △rG={[-1512.7+2×(-228.6)-4×(-273.0)-(-856.7)]}kJ·mol-1 =-21.2kJ·mol-1 △rG<0kJ·mol-1反应自发向右进行。（5分） SiO2(s)+4HCl(g)→SiCl4(g)+2H2O(g) △rG=[-621.7+2×(-228.6)-4×(-95.3)-(-856.7)]kJ·mol-1 =159.0kJ·mol-1 △rG>0kJ·mol-1反应自发向左进行。（10分） 无机化学复习九 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、凡是吸热反应，在任何温度下均为非自发过程。...........................................（ ） 2、在敞口容器中进行的可逆气相反应不可能达到平衡状态。..................（ ） 3、某反应O3+NOO2+NO2，正反应的活化能为10.7kJ·mol-1，△rH=-193.8kJ·mol-1，则逆 反应的活化能为204.5kJ·mol-1。....................................................................................（ ） 4、反应2A(g)+B(g)C(g)的△rH>0，达到平衡后，升高温度，由于正、逆反应速率均加快，所以 ） 上述平衡不发生移动。......................................................................................（ 5、难溶电解质的K是温度和离子浓度的函数。 .............. （ ） 6、因为H2PO4-发生水解，所以NaH2PO4水溶液显碱性。.......................................（ ） 7、配合物H2[PtCl6]应命名为六氯合铂(Ⅳ)酸。 .............. （ ） 8、常温下H2的化学性质不很活泼，其原因之一是H-H键键能较大。..........（ ） 9、四卤化硅熔点高低的次序为SiF4 2积缩小至原体积的3时，则反应商 C(g)，若保持温度不变，系统体 Q与平衡常数的关系是：Q=1.5K。..（ ） 11、在实验室中MnO2(s)仅与浓HCl加热才能反应制取氯气，这是因为浓HCl仅使 E(MnO2/Mn2+)增大。 .......................................................... （ ） 12、(1)Zn+Cu2+Zn2++CuE(2)Fe2++ZnFe+Zn2+E(3)Fe+Cu2+Fe2++CuE 则E=EE。 ........................................................................ （ ） 13、E(Cl2/Cl-) 15、HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。 . （ ） 16、f区元素原子主要在(n-2)f亚层中电子数目不同，外层及次外层则相差不多，所以同一周期的f区元素之间表现出相似的化学性质。...............................................................（ ） 17、BeCl2分子与XeF2分子的空间构型均为直线形，表明Be原子和Xe原子均采用sp杂化轨道成键。..............................................................................................................................................（） 18、能形成共价分子的主族元素，其原子的内层d轨道均被电子占满，所以不可能用内层d轨道参与形成杂化轨道。.......................................................................................................（） 19、无定形物质都是由微小的晶粒组成的。.................................................................（ ） 20、每个CsCl晶胞中含有1个Cs+和1个Cl-。..................................................................（ ） 21、在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（ ） 22、磁矩大的配合物，其稳定性强。.................................................................................（ ） 23、碱金属氧化物的稳定性次序为：Li2O>Na2O>K2O>Rb2O>Cs2O。..............（ ） 24、碱土金属氯化物的熔点高低次序为：BeCl2 26、热的NaOH溶液与过量的硫粉反应可生成Na2S2O3。..........................................（ ） 27、试剂瓶中存放的SnCl2·6H2O，长时间后，会生成不溶于水的失去还原性的物质。（ ） 28、H[Sb(OH)6]是难溶于水的弱酸。..................................................................................（ ） 29、卤素单质水解反应进行的程度由Cl2到I2依次减弱。.......................................（ ） 30、高碘酸有强氧化性，必须在碱性条件下，氯气才能将碘酸盐氧化为高碘酸盐。...............................................................................（ ） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、已知：M+N→2A+2B的△rG(1)=20.0kJ·mol-1， A+B→C+D的△rG(2)=30.0kJ·mol-1； 则在相同条件下反应：2C+2D→M+N的△rG为...............................................（ ）。 (A)-80.0kJ·mol-1；(B)80.0kJ·mol-1；(C)-50.0kJ·mol-1；(D)50.0kJ·mol-1。 2、某煤气柜内的压力为104kPa，温度为298K、体积为1.6×103m3，298K时水的饱和蒸气压为3.17kPa，则气柜中煤气的物质的量和水蒸气的质量分别为.............................（）。 (A)6.5×104mol和37kg； (B)6.5×107mol和3.7×103kg； (C)6.5×106mol和0.13kg； (D)6.5×104mol和1.3×102kg。 3、已知298K时，Sn(s)+Cl2(g)→SnCl2(s)的△rH(1)=-349.8kJ·mol-1， SnCl2(s)+Cl2(g)→SnCl4(l)的△rH(2)=-195.4kJ·mol-1， 1122则Sn(s)+Cl2(g)→SnCl4(g)的△ rH为..................................................................（ ）。 (A)-5.2kJ·mol-1； (B)-272.6kJ·mol-1；(C)1.4kJ·mol-1； (D)-1.4kJ·mol-1。 4、300K、101kPa的O2恰好和4.0L、400K、50.5kPa的NO反应生成NO2，则O2的体积为.............................................................................（ ）。 (A)1.5L；(B)3.0L；(C)0.75L；(D)0.20L。 1时的标准平衡常数：H2(g)+2S2(g) 5、已知下列反应在1362KH2S(g)K=0.80 3H2(g)+SO2(g)H2S(g)+2H2O(g)K=1.8×104 则反应4H2(g)+2SO2(g)S2(g)+4H2O(g)在1362K的K为............................（ ）。 (A)2.3×104；(B)5.1×108；(C)4.3×10-5；(D)2.0×10-9。 6、在21.8℃时，反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数K=0.070，平衡混合气体总压 是...........................................................................................................................................（ ）。 (A)7.0kPa；(B)26kPa；(C)53kPa；(D)0.26kPa。 7、下列各溶液浓度相同，其pH值由大到小排列次序正确的是.......................（ ）。 (A)HAc，(HAc+NaAc)，NH4Ac，NaAc；(B)NaAc，(HAc+NaAc)，NH4Ac，HAc； (C)NH4Ac，NaAc，(HAc+NaAc)，HAc；(D)NaAc，NH4Ac，(HAc+NaAc)，HAc。 8、已知K(NH3·H2O)=1.8×10-5，现将20mL0.50mol·L-1的氨水与30mL0.50mol·L-1HCl相混合，溶液中的pH值为..................................................（ ）。 (A)1.0；(B)0.30；(C)0.50；(D)4.9。 9、在H3PO4溶液中加入一定量NaOH溶液后，溶液的pH值=14.00，下列物种中浓度最大的是..................................................................................（ ）。 (A)H3PO4；(B)H2PO4-；(C)HPO42-；(D)PO43-。 10、CO2的饱和溶液中，其各物种浓度大小次序正确的是..................................（ ）。 (A)H2CO3>HCO3->CO32->H+；(B)H+>OH->HCO3->CO32-； (C)H2CO3>H+>HCO3->CO32-；(D)H2CO3>CO32->HCO3->H+。 11、下列两个原电池在标准状态时均能放电： (1)()PtSn2+，Sn4+Fe3+，Fe2+Pt(+) (2)()PtFe2+，Fe3+MnO4-，H+，Mn2+Pt(+) 下列叙述中错误的是................................................................. （ ）。 (A)E(MnO4-/Mn2+)>E(Fe3+/Fe2+)>E(Sn4+/Sn2+)； (B)E(MnO4-/Mn2+)>E(Sn4+/Sn2+)>E(Fe3+/Fe2+)； (C)原电池(2)的电动势与介质酸碱性有关； (D)由原电池(1)、(2)中选择两个不同电对组成的第三个原电池电动势为最大。 12、已知：电极反应NO3-+4H++3e-NO+2H2O，E(NO3-/NO)=0.96V。当 c(NO3-)=1.0mol·L-1，p(NO)=100kPa，c(H+)=1.010-7mol·L-1，上述电极反应的电极电势是...（）。 (A)0.41V；(B)0.41V；(C)0.82V；(D)0.56V。 13、某金属离子M2+可以生成两种不同的配离子[MX4]2-和[MY4]2-，K([MX4]2-) (A)取代反应为：[MX4]2-+4Y-[MY4]2-+4X-; (B)由于K([MX4]2-) (C)当Y-的量足够时，反应必然向右进行。(D)配离子的这种取代反应，实际应用中并不多见。 14、下列叙述中正确的是 ....................................................... （ ）。 (A)配合物中的配位键必定是由金属离子接受电子对形成的； (B)配合物都有内界和外界；(C)配位键的强度低于离子键或共价键； (D)配合物中，形成体与配位原子间以配位键结合。 15、下列各组元素中，第一电离能依次减小的是......................................................（）。 (A)H、Li、Na、K； (B)Na、Mg、Al、Si；(C)I、Br、Cl、F； (D)F、O、N、C。 16、下列六组量子数均可表示一个2p电子： 12(1)2，1，0，+； 1122(2)2，1，0，－；(3)2，1，1，+； 1122(4)2，1，1，－；(5)2，1，-1，+； 12(6)2，1，-1，－。 氮原子中的各p电子，其量子数组合是..................................................................（ ）。 (A)(1)、(2)、(3)； (B)(1)、(3)、(5)；或(2)、(4)、(6)； (C)(4)、(5)、(6)； (D)(2)、(4)、(5)。 17、原子最外层只有一个电子，它的次外层角量子数为2的亚层内电子全充满，满足此条件的元素有........................................................................................................................................（ ）。 (A)1种；(B)2种；(C)3种；(D)4种。 18、下列物质中，其分子具有V形几何构型的是.........................................................（）。 (A)NO2+；(B)CO2；(C)CH4；(D)O3。 19、下列物质中存在氢键的是.............................................................................................（ ）。 (A)HCl；(B)H3PO4；(C)CH3F；(D)C2H6。 20、比较下列物质熔点，其中正确的是...........................................................................（ ）。 (A)MgO>BaO；(B)CO2>CS2；(C)BeCl2>CaCl2；(D)CH4>SiH4。 21、下列物质中熔点最高的是.............................................................................................（ ）。 (A)SiO2；(B)SO2；(C)NaCl；(D)SiCl4。 22、下列配离子中具有平面正方形空间构型的是.....................................................（ ）。 (A)[Ni(NH3)4]2+，=3.2B.M.； (B)[CuCl4]2-，=2.0B.M.； (C)[Zn(NH3)4]2+，=0B.M.； (D)[Ni(CN)4]2-，=0B.M.。 23、已知[Co(NH3)6]3+的磁矩=0B.M.，则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是..................................................................................................................................（ ）。 (A)sp3d2杂化，正八面体；(B)d2sp3杂化，正八面体；(C)sp3d2，三方棱柱； (D)d2sp2，四方锥。 24、已知K(HA)<10-5，HA是很弱的酸，现将amol·L-1HA溶液加水稀释，使溶液的体积为原来的n倍(设(HA)<<1)，下列叙述正确的是.............................................................（ ）。 (A)c(H+)变为原来的1/n； (B)HA溶液的解离度增大为原来n倍； (C)c(H+)变为原来的a/n倍； (D)c(H+)变为原来的(1/n)1/2。 25、在20.0mL0.10mol·L-1氨水中，加入下列溶液后，pH值最大的是................（ ）。 (A)加入20.0mL0.100mol·L-1HCl； (B)加入20.0mL0.100mol·L-1HAc(K=1.75×10-5)； (C)加入20.0mL0.100mol·L-1HF(K=6.6×10-4)；(D)加入10.0mL0.100mol·L-1H2SO4。 26、欲鉴别五种白色固体MgCO3、BaCO3、K2CO3、CaSO4和Na2SO4，下列所选用的试剂较为合理的是.........................................................................（ ）。 (A)分别加入H2O和NaOH； (B)分别加入NaOH和稀H2SO4； (C)分别加入H2O和稀H2SO4； (D)分别加入H2O和稀HCl。 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)反应：H2PO3-+OH-→HPO32-+H2O,100℃时,反应物浓度和反应速率关系如下： c(H2PO3-)/(mol·L-1) c(OH-)/(mol·L-1) v/(mol·L-1·s-1) 0.10 1.0 3.2×10-5 0.50 1.0 1.6×10-4 0.50 4.0 2.56×10-3 (1)求反应级数；(2)计算反应速率系数；(3)若H2PO3-、OH-的浓度均为1.0mol·L-1时反应速率为多少？ 2、(本小题5分)已知K(PbI2)=7.110-9，计算： (1)PbI2的溶解度及饱和溶液中各离子浓度；(2)PbI2在0.10mol·L-1NaI溶液中的溶解度。 3、(本小题5分)已知E(Hg2Cl2/Hg)=0.268V。 (1)今测得E(Hg2Cl2/Hg)=0.327V，求KCl的浓度； (2)若KCl的浓度为2.00mol·L-1，则E(Hg2Cl2/Hg)等于多少? 4、(本小题5分)已知E(Ag+/Ag)和E(Fe3+/Fe2+)分别为0.799V和0.771V。下列原电池： ()AgAgBrBr-(1.0mol·L-1)Fe3+(1.0mol·L-1)，Fe2+(1.0mol·L-1)Pt(+)的标准电动势 E=0.700V，求AgBr的标准溶度积常数。 5、(本小题5分)已知K(Ca(OH)2)=5.510-6，K(NH3·H2O)=1.810-5；将0.10mol·L-1CaCl2溶液与等体积等浓度氨水及等体积等浓度NH4Cl溶液混合。通过计算判断有无Ca(OH)2沉淀生成。 6、(本小题6分)298K时，将2.00molNO2加到一个2.00L容器中,发生下述反应：2NO2(g)N2O4(g) ，达到平衡时，p(N2O4)=1186.0kPa。试计算：(1)该反应的标准平衡常数K；(2)平衡时系统的总压力。 无机化学复习九答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、错2、 对3、 对4、 错5、错6、错7、对8、对9、对10、对 11、错12、对13、对14、对15、对16、对17、错18、对19、错20、对 21、对22、错23、对24、对25、对26、对27、对28、对29、对30、对 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、 A2、A3、B4、C5、B6、C7、D8、A9、D10、C11、B12、A13、D14、D15、A 16、 B17、C18、D19、B20、A21、A22、D23、B24、 D25、B26、C 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)解： (1)v=k[c(H2PO3-)][c(OH-)]2 反应级数为3（4分） 3.210-52(2)k=0.10(1.0)mol-2·L2·s-1=3.2×10-4mol-2·L2·s-1（8 分） (3)v=3.2×10-4×1.0×(1.0)2mol·L-1·s-1 =3.2×10-4mol·L-1·s-1（10分） .11092、(本小题5分)解：(1)S= 374mol·L-1=1.210-3mol·L-1 (2分) c(Pb2+)=1.210-3mol·L-1. (4分) c(I-)=2c(Pb2+)=2.410-3mol·L-1 (6分) (2)c(I-)=0.10mol·L-1 7.1c109(Pb2+)=S=( 0¡.10 ) 2mol·L-1=7.110-7mol·L-1 (10分) 3、(本小题5分)解:Hg2Cl2+2e-2Hg+2Cl- (1)E(Hg2Cl2/Hg)=E(Hg2Cl2/Hg)0.0592V2lg[c(Cl-)/c]2 lg[(Cl-)/cc(Cl-)=0.100mol·L-1 (6分) (2)E(Hg2Cl2/Hg)=0.268V0.0592Vlg2.00=0.250V (10分) 4、(本小题5分)解： E=E(Fe3+/Fe2+)E(AgBr/Ag) E(AgBr/Ag)=(0.7710.700)V=0.071V (4分) E(AgBr/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592VlgK(AgBr) lgK(AgBr)=0.0710.7990.059212.297 K=5.010-13 (10分) ]= 0.2680.3270.0592100. 5、(本小题5分)解： 0.10混合后，c(CaCl2)=3mol·L-1=0.033mol·L-1 0.10c(NH3·H2O)=3mol·L-1=0.033mol·L-1 0.10c(NH4Cl)=3mol·L-1=0.033mol·L-1 (3分) NH3H2ONH4++OH- 平衡c(mol·L-1) 0.033-x 0.033+x x ( 0.033 x ) x( 0.033 x )=1.810-5 x=1.810-5 c(OH-)=1.810-5mol·L-1 (6分) c(Ca2+)c(OH-)2[][]cc=0.033(1.810-5)2=1.1×10-11K(Ca(OH)2) 无沉淀生成。 (10分) 6、(本小题6 1186.0kPa2.0LpV分)解：平衡时,n(N2O4)=RT=8.314Jmol-1K-1298K=0.957mol（2 分） 2NO2(g) N2O4(g) 开始n/mol： 2.00 平衡n/mol： 2.00-1.914=0.086 0.96 平衡pnRT(NO2)=V0.086mol8.314Jmol1K-1298K2.00L==1.07×102kPa(6 分） K1186.0100.07102)2(1=100=10.4（8 分） p=p(NO2)+p(N2O4)=(1186.0+1.07×102)kPa=1.293×103kPa（10分） 无机化学复习十 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、在敞口容器中进行的可逆气相反应不可能达到平衡状态。..................（ ） 2、反应2A(g)+B(g)C(g)的△rH>0，达到平衡后，升高温度，由于正、逆反应速率均加快，所以 ） 上述平衡不发生移动。......................................................................................（ 3、反应物浓度增大，反应速率必定增大。................................................................（ ） 4、在HAc溶液中加入HCl，由于同离子效应，使溶液的pH值增加。..............（ ） 5、难溶电解质的K是温度和离子浓度的函数。 .............. （ ） 6、当H2O的温度升高时，其pH<7，但仍为中性。................................................（ ） 7、弱酸及其盐组成的缓冲溶液的pH值必定小于7。.............................................（ ） 8、配合物[Fe(CO)5]应命名为五(一氧化碳)合铁。 ........... （ ） 9、常温下H2的化学性质不很活泼，其原因之一是H-H键键能较大。..........（ ） 10、密闭容器中，A、B、C三种气体建立了如下平衡：A(g)+B(g) 2积缩小至原体积的3时，则反应商 C(g)，若保持温度不变，系统体 Q与平衡常数的关系是：Q=1.5K。..（ ） 11、可根据反应速率系数的单位来确定反应级数。若k的单位是mol1-n·Ln-1·s-1，则反应级数为 n。...................................................................................................................................（） 12、已知298K时，K(BaSO4)=1.110-10，其相对分子质量为233.3。若将1.010-3molBaSO4溶于10L水中形成饱和溶液，则未溶解的BaSO4的质量为0.21g。 （ ） 13、Pd2++CuPd+Cu2+(1)，ECu2++FeCu+Fe2+(2)，EPd2++FePd+Fe2+(3)，E 则E=E+E。 ........................................................................ （ ） 14、E(Cl2/Cl-) 16、HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。 . （ ） 17、f区元素原子主要在(n-2)f亚层中电子数目不同，外层及次外层则相差不多，所以同一周期的f区元素之间表现出相似的化学性质。...............................................................（ ） 18、BeCl2分子与XeF2分子的空间构型均为直线形，表明Be原子和Xe原子均采用sp杂化轨道成键。..............................................................................................................................................（） 19、能形成共价分子的主族元素，其原子的内层d轨道均被电子占满，所以不可能用内层d轨道参与形成杂化轨道。.......................................................................................................（） 20、H2O的熔点比HF高，所以O-H…O氢键的键能比F-H…F氢键的键能大。.....（） 21、CsCl晶体是由Cs+和Cl-的简单立方交错（重叠1/8）排列而成。.................（ ） 22、金属晶体可以看作由金属原子以等径圆球相互紧密堆积而成，通常有面心立方最紧密堆积、六方最紧密堆积和体心立方紧密堆积三种排列方式。...........................（ ） 23、在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（ ） 24、磁矩大的配合物，其稳定性强。.................................................................................（ ） 25、H-在水溶液中不能存在。................................................................................................（ ） 26、碱金属氧化物的稳定性次序为：Li2O>Na2O>K2O>Rb2O>Cs2O。..............（ ） 27、卤素单质水解反应进行的程度由Cl2到I2依次减弱。.......................................（ ） 28、试剂瓶中存放的SnCl2·6H2O，长时间后，会生成不溶于水的失去还原性的物质。（ ） 29、热的NaOH溶液与过量的硫粉反应可生成Na2S2O3。..........................................（ ） 30、高碘酸有强氧化性，必须在碱性条件下，氯气才能将碘酸盐氧化为高碘酸盐。..（ ） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、25℃下，由电对SO42-/H2SO3和ClO3-/Cl-在酸性介质中组成一原电池。除c(H+)外，其它物质浓度均为1.0mol·L-1。下列叙述中错误的是 .......................... （ ）。 (A)随着c(H+)的增大，两电对的电极电势值均增加； (B)电池反应的标准平衡常数与c(H+)的变化无关； (C)原电池E=E；(D)在一定条件下，可以使E≥E。 2、某气体A3按下式分解：2A3(g)→3A2(g) 在298K、1.0L容器中，1.0molA3完全分解后系统的压力为.........................（ ）。 (A)3.7×103kPa；(B)2.5×103kPa；(C)1.7×103kPa；(D)101.3kPa。 53、已知反应 C2H2(g)+2O2(g)→2CO2(g)+H2O(l)的△ rH(1)=-1301.0kJ·mol-1， C(s)+O2(g)→CO2(g)+H2O(l)的△rH(2)=-393.5kJ·mol-1， 12H2(g)+O2(g)→H2O(l)的△ rH(3)=-285.8kJ·mol-1， 则反应2C(s)+H2(g)→C2H2(g)的△rH为........................................................（ ）。 (A)228.2kJ·mol-1； (B)-228.2kJ·mol-1；(C)1301.0kJ·mol-1； (D)621.7kJ·mol-1。 4、将25mL含有NO和NO2的混合气体的试管倒置于水中，经过一段时间后，恢复到原来的温度、压力，发现气体体积缩小为15mL（不考虑水蒸气），则原混合气体中NO和NO2的体积比为.........................................................................................................................................（ ）。 (A)4:1；(B)1:4；(C)2:3；(D)3:2。 5、在21.8℃时，反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数K=0.070，平衡混合气体总压 是...........................................................................................................................................（ ）。 (A)7.0kPa；(B)26kPa；(C)53kPa；(D)0.26kPa。 6、已知在1123K时，反应C(s)+CO2(g)2CO(g)K=1.3×1014 CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)K=6.0×10-3 则反应2COCl2(g)C(s)+CO2(g)+2Cl2(g)的K=..............................................（ ）。 (A)4.8×109；(B)2.1×10-10；(C)3.6×10-5；(D)1.3×10-12。 7、0.1mol·L-1H3PO4溶液中，其各物种浓度大小次序错误的是..............................（ ）。 (A)H3PO4>H2PO4->HPO42->PO43-；(B)H+>H2PO4->HPO42->PO43-； (C)H3PO4>H+>H2PO4->HPO42-；(D)H+>H3PO4>H2PO4->HPO42-。 8、已知：K(HAc)=1.75×10-5，K(HCN)=6.2×10-10，K(HF)=6.6×10-4，K(NH3·H2O)=1.8×10-5。下列溶液的浓度均为0.1mol·L-1，其溶液pH值按由大到小的顺序排列正确的是................................................................................（ ）。 (A)NaAc>NaCN>NaF>NaCl>NH4Cl；(B)NaF>NaAc>NaCN>NaCl>NH4Cl； (C)NaCN>NaAc>NaF>NaCl>NH4Cl；(D)NH4Cl>NaCl>NaF>NaAc>NaCN。 9、已知K(NH3·H2O)=1.8×10-5，现将20mL0.50mol·L-1的氨水与30mL0.50mol·L-1HCl相混合，溶液中的pH值为.................................................................（ ）。 (A)1.0；(B)0.30；(C)0.50；(D)4.9。 10、有体积相同的K2CO3溶液和(NH4)2CO3溶液，其浓度分别为amol·L-1和bmol·L-1。现测得两种溶液中所含CO32-的浓度相等，a与b相比较，其结果是...................（ ）。 (A)a=b；(B)a>b；(C)a 11、已知E(Fe3+/Fe2+)=0.771V；[Fe(CN)6]3-和[Fe(CN)6]4-的K分别为1.01042和 1.01035，则E([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)应为 ........... （ ）。 (A)0.36V；(B)0.36V；(C)1.19V；(D)0.771V。 12、下列叙述中错误的是 ....................................................... （ ）。 (A)配合物必定是含有配离子的化合物； (B)配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C)配合物的内界常比外界更不易解离；(D)配位键与共价键没有本质区别。 13、原子最外层只有一个电子，它的次外层角量子数为2的亚层内电子全充满，满足此条件的元素有........................................................................................................................................（ ）。 (A)1种；(B)2种；(C)3种；(D)4种。 14、从(1)P和S、(2)Mg和Ca、(3)Al和Si三组原子中，分别找出第一电离能较高的原子，这三种原子的原子序数之和是....................................................................................................（）。 (A)40；(B)48；(C)41；(D)49。 15、下列六组量子数均可表示一个2p电子： 1(1)2，1，0，+2； 11(2)2，1，0，－2；(3)2，1，1，+2； 1122(4)2，1，1，－；(5)2，1，-1，+； 12(6)2，1，-1，－。 氮原子中的各p电子，其量子数组合是..................................................................（ ）。 (A)(1)、(2)、(3)； (B)(1)、(3)、(5)；或(2)、(4)、(6)； (C)(4)、(5)、(6)； (D)(2)、(4)、(5)。 16、某元素的原子序数小于36，其原子失去三个价电子后，量子数l=2的亚层刚好半充满。该元素是..................................................................................................................................（ ）。 (A)Cr；(B)Mn；(C)Fe；(D)As。 17、碘易升华的原因是............................................................................................................（）。 (A)分子间作用力大，蒸气压高；(B)分子间作用力小，蒸气压高； (C)分子间作用力大，蒸气压低；(D)分子间作用力小，蒸气压低。 18、氯苯的偶极矩为1.73×10-30C·m，预计对二氯苯的偶极矩为......................（ ）。 (A)3.46×10-30C·m； (B)1.73×10-30C·m； (C)8.65×10-31C·m； (D)0.00C·m。 19、反应Ca(s)+Cl2(g)→CaCl2(s)能够自发进行，对△rH是.........................................................................................................（ ）。 (CaCl2，s)贡献较大的 (A)钙的电离能较小； (B)氯的电子亲合能较大； (C)Ca和Cl的电负性差较大； (D)CaCl2的晶格能较大。 20、下列关于分子晶体的叙述中正确的是....................................................................（ ）。 (A)分子晶体中只存在分子间力； (B)分子晶体晶格结点上排列的分子可以是极性分子或非极性分子； (C)分子晶体中分子间力作用较弱，因此不能溶解于水；(D)分子晶体在水溶液中不导电。 21、下列配离子中具有平面正方形空间构型的是.....................................................（ ）。 (A)[Ni(NH3)4]2+，=3.2B.M.； (B)[CuCl4]2-，=2.0B.M.； (C)[Zn(NH3)4]2+，=0B.M.； (D)[Ni(CN)4]2-，=0B.M.。 22、下列各组物质的有关性质，其变化顺序正确的是............................................（ ）。 (A)氧化性（酸性介质）：As(V) (C)电极电势：E(K+/K)>E(Na+/Na)>E(Li+/Li)；(D)还原性：NH3>PH3>SbH3。 23、下列各组分子或离子中，均含有三电子键的是..............................................（ ）。 (A)O2、O2+、O2-； (B)N2、O2、O2-；(C)B2、N2、O2-； (D)O2+、Be2+、F2。 24、欲鉴别五种白色固体MgCO3、BaCO3、K2CO3、CaSO4和Na2SO4，下列所选用的试剂较为合理的是.....................................................................（ ）。 (A)分别加入H2O和NaOH； (B)分别加入NaOH和稀H2SO4； (C)分别加入H2O和稀H2SO4； (D)分别加入H2O和稀HCl。 25、某未知液中含有K2SO4或K2SO3，要简便地鉴定它们，最好加入下列试剂中的....................................................................（ ）。 (A)NaCl(aq)；(B)Br2(aq)；(C)H2O2(aq)；(D)KOH(aq)。 26、下列物质与浓HCl反应，既能生成沉淀又能生成气体的是...........................（ ）。 (A)Na2S；(B)Na2SO3；(C)NiO(OH)；(D)Na2SnS3。 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分)已知298K时，反应：SiO2(s)+4HF(g)→SiF4(g)+2H2O(g)和SiO2(s)+4HCl(g)→SiCl4(g)+2H2O(g)，△fG(SiO2,s)=-856.7kJ·mol-1，△fG(HF,g)=-273.0kJ·mol-1，△ fG(SiF4,g)=-1512.7kJ·mol-1，△fG(H2O,g)=-228.6kJ·mol-1，△fG(HCl,g)=-95.3kJ·mol-1，△fG(SiCl4,g)=-621.7kJ·mol-1.计算上述两反应在298K时的△rG,并判断在标准态时反应进行的方向。 2、(本小题5分)已知K(AgBr)=5.010-13，将40mL0.10mol·L-1AgNO3溶液与10mL0.15mol·L-1NaBr溶液混合，试计算平衡时c(Ag+)及生成的AgBr(s)的物质的量。 3、(本小题5分)已知E(Pb2+/Pb)=-0.126V，E(Fe3+/Fe2+)=0.771V，K(PbCl2)=1.610-5。在金属铅和铅溶液组成的半电池系统中，加入NaCl(aq)。当c(Cl-)=1.0mol·L-1时，该半电池的电极电势是多少?将该半电池与Fe3+/Fe2+标准半电池组成原电池。写出电池反应的离子方程式，并计算此原电池的标准电动势E。 4、(本小题5分)已知E(Ag+/Ag)和E(Fe3+/Fe2+)分别为0.799V和0.771V。下列原电池： ()AgAgBrBr-(1.0mol·L-1)Fe3+(1.0mol·L-1)，Fe2+(1.0mol·L-1)Pt(+)的标准电动势 E=0.700V，求AgBr的标准溶度积常数。 5、(本小题5分)已知K(Al(OH)3)=1.310-33，K(NH3·H2O)=1.810-5,将500mL0.10mol·L-1AlCl3与等浓度等体积氨水混合。通过计算判断有无Al(OH)3沉淀生成？ 6、(本小题6分)在10.0L密闭容器中有1.0molFeO、0.50molCO和0.10molCO2。于1273K时发生反应： FeO(s)+CO(g)转化率。 Fe(s)+CO2(g)，K=0.50。通过计算判断反应进行的方向以及平衡时FeO的 无机化学复习十答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画） (本大题分30小题,每小题1分,共30分) 1、 对2、 错3、 错4、错5、错6、 对7、错8、错9、对10、对 11、 对12、对13、对14、对15、对16、对17、对18、错19、对20、错 21、对22、对23、对24、错25、对26、对27、对28、对29、对30、对 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分26小题,每小题1.5分,共39分) 1、C2、 A3、A4、C5、C6、B7、D8、C9、A10、C11、A12、A13、C 14、C15、B16、C17、B18、D19、D20、B21、D22、A23、A24、C25、B26、D 三、计算题(本大题共6小题，总计31分) 1、(本小题5分) 解：SiO2(s)+4HF(g)→SiF4(g)+2H2O(g) △rG={[-1512.7+2×(-228.6)-4×(-273.0)-(-856.7)]}kJ·mol-1=-21.2kJ·mol-1 △rG<0kJ·mol-1反应自发向右进行。（5分） SiO2(s)+4HCl(g)→SiCl4(g)+2H2O(g) △rG=[-621.7+2×(-228.6)-4×(-95.3)-(-856.7)]kJ·mol-1 =159.0kJ·mol-1 △rG>0kJ·mol-1反应自发向左进行。（10分） 2、(本小题5分)解： 混合后：Ag++Br-0.1040c(Ag+)=50mol·L-1=0.080mol·L-1 AgBr(s) 100.15c(Br-)=50mol·L-1=0.030mol·L-1 (4分) 平衡时， c(Ag+)=0.050mol·L-1 (8分) 生成沉淀n(AgBr)=0.0300.050mol=1.510-3mol (10分) 3、(本小题5分)解：Pb2++2e-Pb （2分）当c(Cl-)=1.0molL-1时, K(PbCl2)=[c(Pb2+)/c]·[c(Cl-)/c]2 c(Pb2+)=1.610-5molL-1 （4分） 此时，E(PbCl2/Pb)=E(Pb2+/Pb) =E0.0592 Vlg1.61052=0.268V 0.0592V(Pb2+/Pb)+2lg[c(Pb2+)/c] = 0.126 V （7分） 2Fe3++Pb+2Cl-2Fe2++PbCl2 （9分） E=(0.771+0.268)V=1.039V （10分） 4、(本小题5分)解： E=E(Fe3+/Fe2+)E(AgBr/Ag) E(AgBr/Ag)=(0.7710.700)V=0.071V (4分) E(AgBr/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592VlgK(AgBr) 0.0710.79912.297(AgBr)=0.0592 lgKK=5.010-13 (10分) 5、(本小题5分)解： 混合后：c(Al3+)=0.050mol·L-1 c(NH3·H2O)=0.050mol·L-1 c(OH-)= (2分) 18.1050.05mol·L-1=9.510-4mol·L-1 (6分) c(Al3+)c(OH)3[][]cc=0.050(9.510-4)3 =4.310-11K(Al(OH)3) 所以有Al(OH)3沉淀生成。 (10分) 6、(本小题6分)解： FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g) 开始n/mol： 0.50 0.10 平衡n/mol： 0.50-x 0.10+x n(CO2)RTVpn(CO)RT0.10Vp0Q==.50=0.20 因为 Q 分） =0.101.0=10%（10 分） 第二章作业 1、 在 514 K 时，PCl5 的 分 解 反 应 为：PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) 的 K= 1.78; 若 将 一 定 量 的 PCl5 放 入 一 密 闭 真 空 容 器 中， 反 应 达 到 平 衡 时， 总 压 为 400.0 kPa； 计 算 PCl5 的 分 解 分 数 为 多 少？ 解： PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) 开 始 n / mol： 1 0 0 平 衡 n / mol： 1- n ( 总 ) =(1-)++ = (1+) mol PPCl3PCl2 (K= )()pPPPCl5()P PipXi XPCL3XCL2ni1XPCL5n(总）1 1 ()2(400.0)2110042 1400.0()()21100K= = 1- = 1.78 = 55.5 % 2、 在 体 积 为 3.0 L 的 容 器 中 充 入 3.0 mol CO 和 3.0 mol H2O (g)。 在 1023 K 下 进 行 反 应： CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)， 其 K= 1.0； 求 平 衡 时 CO 的 转 化 率 为 多 少 解： 设 总 压 为 p CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) 开 始 n / mol： 3.0 3.0 0 0 平 衡 n / mol： 3.0 -x 3.0 - x x x n ( 总 ) = (3.0 –x)+ (3.0 –x)+ x+ x = 6.0 mol PipXi K= xp2)6.0p(3.0-x)p2x2 [)]26.0p = (3.0-x) = 1.0 (Xinin(总） K = x = 1.5 1.53.0 = = 50 % 3、 空 气 中 氮 和 氧 的 体 积 分 数 分 别 为 79％ 和 21％。 让 其 通 过 灼 烧 的 焦 炭， 使 氧 气 完 全 耗 尽。 混 合 气 体 的 压 力、 温 度 恢 复 到 原 始 状 态， 测 得 体 积 增 加 了 6％。 试 计 算 混 合 气 体 中 CO2 和 CO 的 体 积 分 数。 解： 设 原 空 气 物 质 的 量 为 a mol， 生 成 x mol CO2，y mol CO， n (N2) = 0.79 a mol，n (O2) = 0.21 a mol。 反 应 后 各 组 分 的 物 质 的 量 之 和 为 1.06 a mol， C + 1O2CO2 C + O2 → CO2； 反 应 后 n / mol x x 0.5y y a x + 0.5 y = 0.21 0.79 a + x + y =1.06 a x = 0.15 a y = 0.12 a a100(CO2)=0.15%14% 1.06a(CO)=0.12a100%11%1.06a 4、 将 1.0×10－2 mol PCl5 充 入 200 mL 容 器 内， 加 热 到 473 K， 发 生 下 列 反 应： PCl5 (g) → PCl3 (g) + Cl2 (g)； 当 PCl5 解 离 40.0％ 时， 容 器 内 总 压 力、 各 组 分 分 压 分 别 为 多 少？ 解： PCl5 (g) → PCl3 (g) + Cl2 (g) 开 始 时 ni / mol 1.0×10-2 反 应 后 ni / mol 6.0×10-3 4.0×10-3 4.0×10-3 (α= 40.0 %) Σni ＝1.4×10-2 mol p = nRT14.102mol8.314Jmol-1K-1473KV = 0.200L = 2.8 ×102 kPa PipXi (4.0102.8102)kPa14.102 3p (Cl2 ) = p (PCl3 ) = = 8.0 ×10 kPa p (PCl5 ) = 1.2 ×102 kPa 5、对 于 元 反 应：A (aq) + 2B (aq) → C (aq)， 当 A、B 的 原 始 浓 度 分 别 为 0.30 mol·L-1 和 0.50 mol·L-1 时， 测 得 反 应 速 率 系 数 为 0.40 mol-2·L2·s-1。 求 开 始 的 反 应 速 率 为 多 少？ 经 一 段 时 间 后 A 的 浓 度 下 降 到 0.10 mol·L-1， 此 时 的 反 应 速 率 等 于 多 少？ 解：v = k (A)[c (B) ]2 （2 分） 开 始 时， v = 0.40 mol-2·L2·s-1 ×0.30 mol·L-1 ×( 0.50 mol·L-1 )2 = 0.030 mol·L-1·s-1 （5 分） A + 2B → C 开 始 /( mol·L-1 )： 0.30 0.50 0 t 时 /( mol·L-1 )： 0.10 0.50 - (2 ×0.20) = 0.10 此 时 v = [0.40 ×0.10 ×(0.10)2 ] mol·L-1·s-1 = 4.0 ×10-4 mol·L-1·s-1 6、反 应 A(g) B (g) + C (g)，300 K 时， 在 某 一 密 闭 容 器 中 加 入 A (g)， 其 压 力 为 100.0 kPa， 然 后 加 热 到 600 K， 系 统 达 到 平 衡 时 压 力 为 300.0 kPa， 计 算 A (g) 的 分 解 分 数 和 600 K 时 该 反 应 的 标 准 平 衡 常 数。 解： 设 容 器 体 积 为 1.0 V， 100kPa1.0LpVRT = 300K8.314Jmol1K1 = 0.040 mol 初 始 n (A) = A (g) + B (g) C (g) 平 衡 n / mol： 0.04 - x x x 300kPa1.0L600K8.314Jmol1K1 n = (0.040 + x) mol = x = 0.020 n (A) = (0.040 - 0.020) mol = 0.020 mol 0.0200.040 = = 50.0 % 7、在 600 K、100.0 kPa 下， 将 0.080 mol 空 气（其 中 氧 气 的 体 积 分 数 为 20 %， 其 它 均 为 N2 ） 与 0.020 mol HCl 混 合， 发 生 反 应：2HCl (g) + 12 O2 (g) Cl2 (g) + H2O (g) ； 平 衡 时 Cl2 的 体 积 分 数 为 4.0 %， 计 算 反 应 的 标 准 平 衡 常 数 K 以 及 氮 的 分 压。 解：n (N2) = (0.080 ×0.80) mol = 0.0 mol （1 分） 12 2HCl (g) + O2 (g) Cl2 (g) + H2O (g) 开 始 n / mol : 0.020 0.080 ×0.20 = 0.016 平 衡 n / mol : 0.020 - 2x 0.016 - 0.50x n ( 总 ) = (0.036 + 0.0 - 0.50x) mol = (0.100 - 0.50x) mol x0.100-0.50x = 0.040 x = 0.0040 n ( 总 ) = (0.100 - 0.00402) mol = 0.098 mol n ( HCl ) = (0.020 - 2 ×0.0040) mol = 0.012 mol n ( O2 ) = (0.016 - 0.0020) mol = 0.014 mol n ( Cl2 ) = n (H2O) = 0.0040 mol (0.0040p0.098p)2K= (0.012p20.014p120.098p)(0.098p) = 0.004020.01220.378 = 0.29 ( PP100KPa) p (N2 ) = 0.0800.800.098 ×100 kPa = 65 kPa (PipXi) 0 x 0 x 第三章作业 1、 已 知 K ( Mg(OH)2 ) = 1.8 10-11，K( NH3·H2O ) = 1.8 10-5 。计 算 Mg(OH)2 在 0.10 mol·L-1 NH3·H2O 中 的 溶 解 度。 解：NH3·H2O 中： NH3·H2O = NH4+ + OH- c(OH)c(NH3H2O)Kb(NH3H2O) c ( OH- ) = 18.1050.10 mol·L-1 = 1.3 10-3 mol·L-1 Mg(OH)2(s) = Mg2+ + 2 OH- c ( Mg2+ ) 1.3 10-3 + 2 c ( Mg2+ ) c ( Mg2+ )·c2 ( OH- ) = K ( Mg(OH)2 ) = 1.8 10-11 1.81011( 1.3103 )2 mol·L-1 = 1.1 10-5 mol·L-1 c ( Mg2+ ) = 即：S = 1.1 10-5 mol·L-1 2、 计 算 0.10 mol·L-1 HCl 溶 液 和 0.10 mol·L-1 NH3·H2O 溶 液 等 体 积 混 合 后 溶 液 的 c (NH4+ )、c (NH3·H2O) 和 pH 值。（K(NH3·H2O) = 1.8 ×10-5） 解：c (HCl) = c (NH3·H2O) = 0.050 mol·L-1 c (NH4+ ) = 0.050 mol·L-1 NH4+ + H2O = NH3·H2O + H+ 平 衡 c /( mol·L-1 ) 0.050 - x x x Kw1.01014K=Kb=1.8105 = x20.050x x = 5.3 ×10-6 c (NH3·H2O) = 5.3 ×10-6 mol·L-1 pH = - lgc(H+)= - lg 5.3 ×10-6 = 5.28 3、 已 知 K(HF) = 6.6 ×10-4。 将 50.0 mL 0.10 mol·L-1 HCl 与 50.0 mL 0.20 mol·L-1 NaF 混 合。 试 计 算 该 混 合 溶 液 的 pH 值。 若 在 上 述 混 合 溶 液 中 加 入 10.0 mL 0.10 mol NaOH 溶 液， 其 pH 值 改 变 多 少？ 如 果 改 加 10.0 mL 0.10 mol·L-1 HCl，pH 值 又 如 何 改 变？ 解： 反 应 后 混 合 溶 液 中， 0.1050.0100 c (HF) = c (NaF) = mol·L-1 = 0.050 mol·L-1 HF H+ + F- 平 衡 c /( mol·L-1 ) 0.050 - x x 0.050 + x x(0.050x)0.050x = 6.6 ×10-4 x = 6.4 ×10-4 c (H+ ) = 6.4 ×10-4 mol·L-1 pH = 3.19 加 NaOH 后， HF + OH - = H2O + F- 0.0501000.1010.0110.0 c (HF) = mol·L-1 = 0.036 mol·L-1 c (NaF) = 0.0501000.1010.0110.0 mol·L-1 = 0.055 mol·L-1 HF H+ + F- 平 衡 c / mol·L-1 0.036 - y y 0.055 + y y(0.055y)0.036y = 6.6 ×10-4 y = 4.2 ×10-4 c( H+ ) = 4.2 ×10-4 mol·L-1 pH = 3.38 △pH = 3.38 - 3.19 = 0.19 如 果 改 成 加 相 同 物 质 的 量 HCl， 则 pH 降 低 0.19。 pH = 3.00 4、 取 50.0 mL 0.10 mol·L-1 某 一 元 弱 碱 溶 液 与 20.0 mL 0.10 mol·L-1 HCl 溶 液 混 合， 将 混 合 溶 液 稀 释 到 100.0 mL 时， 此 溶 液 的 pH = 9.25， 求 此 一 元 弱 碱 的 K。 解： 混 合 反 应 后：ROH + HCl = H2O + RCl 200.1300.1c (RCl) = 100= 0.020 mol·L-1 c (ROH) =100= 0.030 mol·L-1 pH = 9.25 POH=4.75 c (OH- ) = 1.8 ×10-5 mol·L-1 ROH = R+ + OH – 0.030 0.020 1.8 ×10-5 K = 1.81050.0200.030 = 1.2 ×10-5 5、 已 知 K ( PbCl2 ) = 1.6 10-5， 将 NaCl 溶 液 逐 滴 加 到 0.020 mol·L-1 Pb2+ 溶 液 中： (1) 当 c ( Cl- ) = 3.0 10-4 mol·L-1 时，有 无 PbCl2沉 淀 生 成？ (2) 当 c ( Cl- ) 为 多 大 时， 开 始 生 成 PbCl2 沉 淀； (3) 当 c ( Cl- ) = 6.0 10-2 mol·L-1 时， c ( Pb2+ ) 为 多 大 才生 成沉 淀？ (4) 当 c ( Cl- ) 为 多 大 时，Pb2+ 可 沉 淀 完 全 ？ （忽 略 由 于 加 入 Cl- 引 起 的 体 积 的 变 化） 解： PbCl2 (s) Pb2+ + 2 Cl- (1) Q = 0.020 ( 3.0 10-4 )2 = 1.8 10-9 Q K 所 以 无 PbCl2 沉 淀 (2) c ( Cl- )= 1.61050.020 mol·L-1 = 2.8 10-2 mol·L-1 (3) c ( Pb2+ ) = 1.6105(6.0102)2 mol·L-1 = 4.4 10-3 mol·L-1 (4) PbCl2 沉 淀 完 全，c ( Pb2+ ) = 1.0 10-5 mol·L-1 c ( Cl- ) = 1.61051.0105 mol·L-1 =1.3 mol·L-1 6、通 过 计 算 说 明 CuS 不 能 溶 于 非 氧 化 性 强 酸 中。 假 定 溶 解 后 的 浓 度 c< 0.010 mol·L-1， 可 认 为 难 溶。( K(CuS) = 6.3 ×10-36； K(H2S) = 1.32 ×10-7； K(HS- ) = 7.1 ×10-15 )。 解： 设 在 1.0 L 强 酸 中 溶 解 0.010 mol CuS (s)， 所 需 氢 离 子 的 开 始 浓 度 为 x mol·L-1。 CuS (s) + 2H+ (aq) Cu2+ (aq) + H2S (aq) 平衡时 c i /( mol·L-1 ) x - 0.020 0.010 0.010 K= K(CuS) / [ K(H2S)· K(HS- )] = 6.7 ×10-15 c(Cu2)c(H2S)][]ccc(H)[]2c = K [ 20.010(x0.020)2 = 6.7 ×10-15 x = 1.2 ×105 c (H+ ) = 1.2 ×105 mol·L-1 此 值 实 际 无 法 达 到， 故 CuS 不 能 溶 于 非 氧 化 性 强 酸 中。 7、已 知 K(HAc) = 1.75 ×10-5，30 mL 0.10 mol·L-1 HAc 和 15 mL 0.20 mol·L-1 NaOH 溶 液 混 合。 试 计 算 混 合 后 溶 液 的 c (HAc) 和 pH 值。 解： 混 合 后： c300.10 (HAc) = (45) mol·L-1 = 0.067 mol·L-1 c150.20 (NaOH) = (45) mol·L-1 = 0.067 mol·L-1 Ac- + H2O HAc + OH- 平 衡 c /( mol·L-1 ) 0.067 - x x x KwKaKwKaK= = 1.010141.75105 x0.067 = 2 = 1.010141.75105 x=6.2×10-6 c (HAc) = 6.2 ×10-6 mol·L-1 pOH = 5.21 pH = 8.79 8、 某 弱 碱 MOH 的 相 对 分 子 质 量 为 125，298K 时， 取 0.500 g 溶 于 50.0 mL 水 中， 所 得 溶 液 的 pH 值 为 11.30。 试 计 算 溶 液 pOH 值、c (OH- )、MOH 的 标 准 解 离 常 数 K 和 解 离 度。 0.500g解：c (MOH) = 125 gmol10.0500L = 0.0800 mol·L-1 pH = 11.30， pOH=2.70 c (OH- ) = 2.0 ×10-3 mol·L-1 MOH M+ + OH- 平 衡 c / mol·L-1 0.0800 - 0.0020 0.0020 0.0020 0.00202(0.0800-0.0020)K = = 5.1 ×10-5 = 5.11050.0800 = 2.5 % 9、 只 用 pH = 0.70 的 HCl 溶 液 和 pH = 13.60 的 NaOH 溶 液 制 备 100 mL pH = 12.00 的 溶 液， 试 计 算 每 种 溶 液 各 需 多 少 毫 升。 解： pH = 0.70 c (H+ ) = c (HCl) = 0.20 mol·L-1 pH = 13.60 c (OH- ) = c (NaOH) = 0.40 mol·L-1 pH = 12.00 c (OH- ) = 0.010mol·L-1 设 用 HCl x mL，NaOH 用 (100 - x) mL 0.40 mol·L-1 (100 - x) mL - 0.20 mol·L-1 (x mL) = 0.010 mol·L-1 ×100 mL x = 65 所 以 用 HCl 65 mL， 用 NaOH 35 mL。 第四章作业 1、 已 知： I2 + 2e- 2I- E= 0.5345 V Cu2+ + e- Cu+ E= 0.159 V K ( CuI ) = 1.1 10-12 计 算 反 应 ： 2Cu2+ + 4I- 2CuI + I2 的 标 准 平 衡 常 数 K。 解 ： 2Cu2+ + 4I- 2CuI + I2 E( Cu2+ / CuI ) = E( Cu2+ / Cu+ ) 0.0592 V lg K( CuI ) = 0.159 V 0.0592 V lg 1.1 10-12 =0.867V z[E(Cu2/CuI)E(I2/I)]0.0592Vlg K= K= 1.7 1011 2、 甘 汞 电 极 相 当 于 下 述 半 电 池：Pt Hg (l) Hg2Cl2 (s) KCl ( x mol·L-1 ) ， 当 此 电 极 为 正 极 且 KCl 的 浓 度 为 1.0 mol·L-1 ， 并 与 标 准 氢 电 极 组 成 原 电 池 时， 测 得 电 池 电 动 势 为 0.268V。 试 计 算: (1) 当 KCl 的 浓 度 为 1.0mol·L-1 时， 甘 汞 电 极 的 标 准 电 极 电 势 ； (2) 当 KCl 的 浓 度 为 0.10mol·L-1 时， 甘 汞 电 极 的 电 极 电 势 ； (3) 饱 和 KCl 时， 甘 汞 电 极 E ( Hg2Cl2 / Hg ) = 0.2415V， KCl 的 溶 解 度。 解：(1) E= 0.268 V E= E －E E = E( Hg2Cl2 / Hg ) = 0.268 V (2) Hg2Cl2 (s) + 2e- 2Hg (l) + 2Cl- (aq) 0.0592V2lg [c ( Cl- ) / cE ( Hg2Cl2 / Hg ) = E( Hg2Cl2 / Hg ) ]2 =0.268V－0.0592V=0.327V (3) KCl 饱 和 溶 液 时, 0.2415 V = 0.268 V 0.0592 V lg [c ( Cl- ) / c ] ( Cl- ) = 2.80 mol·L-1 c 3、 已 知 E( Ag+ / Ag ) 和 E( Fe3+ / Fe2+ ) 分 别 为 0.799 V 和 0.771 V。 下 列 原 电 池： () Ag AgBr Br- ( 1.0 mol·L-1 )Fe3+ ( 1.0 mol·L-1 )，Fe2+ ( 1.0 mol·L-1 ) Pt (+) 的 标 准 电 动 势 E=0.700 V， 求 AgBr 的 标 准 溶 度 积 常 数。 解： E= E( Fe3+ / Fe2+ ) E( AgBr / Ag ) E( AgBr / Ag ) = ( 0.771 0.700 ) V = 0.071 V E( AgBr / Ag ) = E( Ag+ / Ag ) + 0.0592 V lg K ( AgBr ) 0.0710.79912.2970.0592 lg K ( AgBr)= K = 5.0 10-13 4、 已 知 : E( Ag+ / Ag ) = 0.799 V， K ( AgCl ) = 1.8 10-10 。 若 在 半 电 池 Ag Ag+ ( 1.0 mol·L-1 ) 中 加 入 KCl，生 成 AgCl 沉 淀 后，使 得 c ( KCl ) = 1.0 mol·L-1， 则 其 电 极 电 势 将 增 加 或 降 低 多 少 ? 如 果 生 成 AgCl 沉 淀 后， c ( Cl- ) = 0.10 mol·L-1 则 E ( Ag+ / Ag )、 E ( AgCl / Ag ) 各 为 多 少 ? 解 : 当 c ( Cl- ) = 1.0 mol·L-1 时， AgCl + e- Ag + Cl- 处 于 标 准 状 态。 E( AgCl / Ag ) = E( Ag+ / Ag ) + 0.0592 V lg K ( AgCl ) = ( 0.799 0.577 ) V = 0.222 V E( AgCl / Ag ) E( Ag+ / Ag ) = ( 0.222 0.799 ) V = 0.577 V E ( Ag+ / Ag ) 降 低 了 0.577 V。 Ag+ + e- Ag 当 c ( Cl- ) = 0.10 mol·L-1 ， 则 c ( Ag+ ) = 1.8 10-9 mol·L-1 E ( Ag+ / Ag ) = 0.799 V+ 0.0592 V lg 1.8 10-9= 0.281 V AgCl + e- Ag + Cl- E ( AgCl / Ag ) = 0.222V 0.0592V lg 0.10 = 0.281 V 两 者 相 等 。 5、 已 知：E( PbO2 / Pb2+ ) = 1.455 V，E( Cl2 / Cl- ) = 1.36 V，K ( PbCl2 ) = 1.6 10-5 ； 写 出 PbO2 与 HCl (aq) 反 应 的 离 子 方 程 式， 求 该 反 应 的 标 准 平 衡 常 数； 当 p ( Cl2 ) = 100 kPa， 平 衡 时， c ( H+ ) 和 c ( Cl- ) 各 为 多 少 ? 解： PbO2 + 4H+ (aq) + 4Cl- (aq) PbCl2 (s) + Cl2 (g) + 2H2O (l) E( PbO2 / PbCl2 ) = E( PbO2 / Pb2+ ) 0.0592V2 lg K ( PbCl2 ) = 1.60 V lgK= z[E(PbO2/PbCl2)E(Cl2/Cl)]0.0592V K= 1.3 108 p(Cl设 平 衡 时 c ( H+ ) / c= c ( Cl- ) / c= x 2)/p[c(H)/c]4[c(Cl)/c]4 = K 1x813.108 x = 9.7 10-2 c ( H+ ) = c ( Cl- ) = 9.7 10-2 mol·L-1 6、 已 知 K ( PbCl2 ) = 1.6 10-5， 将 NaCl 溶 液 逐 滴 加 到 0.020 mol·L-1 (1) 当 c ( Cl- ) = 3.0 10-4 mol·L-1 时，有 无 PbCl2沉 淀 生 成？ (2) 当 c ( Cl- ) 为 多 大 时， 开 始 生 成 PbCl2 沉 淀； (3) 当 c ( Cl- ) = 6.0 10-2 mol·L-1 时， c ( Pb2+ ) 为 多 大 才生 成沉 淀？ (4) 当 c ( Cl- ) 为 多 大 时，Pb2+ 可 沉 淀 完 全 ？ （忽 略 由 于 加 入 Cl- 引 起 的 体 积 的 变 化） 解： PbCl2 (s) Pb2+ + 2 Cl- 溶 液 Pb2+ 中： (1) Q = 0.020 ( 3.0 10-4 )2 = 1.8 10-9 Q K 所 以 无 PbCl2 沉 淀 (2) c ( Cl- )= 1.61050.020 mol·L-1 = 2.8 10-2 mol·L-1 (3) c ( Pb2+ ) = 1.6105(6.0102)2 mol·L-1 = 4.4 10-3 mol·L-1 (4) PbCl2 沉 淀 完 全，c ( Pb2+ ) = 1.0 10-5 mol·L-1 c ( Cl- ) = 1.61051.0105 mol·L-1 =1.3 mol·L-1 因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容
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